第十章 羧酸及其衍生物新课件.ppt

氢化铝锂还原羧酸的反应历程: 10I.3.3 烃基上的反应 ?-H卤代； 羧酸 a -氢的卤代反应机理： 芳香羧酸环上亲电取代：间位取代; 10I.3.4 羧酸受热的反应 C3以下的二元羧酸受热分解放出CO2； C4和C5的二元羧酸受热失水得酸酐； C6和C7的二元羧酸受热失去水和CO2得酮； 辛二酸以上的二元羧酸受热得到分子间失水的羧酸酐或聚合物； 10II 羧酸衍生物 10II.1 羧酸衍生物的结构与命名 羧酸衍生物类型： 酰卤及酰胺以所含的酰基命名，称某酰卤和某酰胺； * 第十章 羧酸及其衍生物 主要内容 羧酸的结构、命名； 羧酸的物理性质、化学性质； 羧酸的结构对酸性的影响; 羧酸衍生物的命名及化学性质； 10I 羧酸 10I.1 羧酸的结构与命名: 羧 基 (carboxyl) 酰 基 (acyl group) 形式上羧基是由羰基和羟基组成，p-?共轭造成羟基氧上的电子密度降低; 羧酸的分类 按照与羧基相连的烃基的不同分: 饱和、不饱和以及芳香羧酸; 羧酸的分类 按照分子中所含羧基数目分: 一元、二元和多元羧酸； 羧酸的命名 按照羧酸的来源对应有俗名； 羧酸的系统命名：选择包含羧基的最长碳链为主链，编号从羧基碳开始顺序编号； 羧酸的普通命名：在选择包含羧基的最长碳链后, 编号时把紧邻羧基的碳用希腊字母?表示，顺次为?-、?-、?-、?-、?-表示碳位号； ? ? ? ? ? ?-丁烯酸 ?-苯基冰丙烯酸 10I.2 羧酸的物理性质 C18以下的一元羧酸是液体, 更高级的脂肪酸是蜡状固体, 多元酸及芳香酸一般是结晶固体； 甲酸、乙酸、丙酸等低级脂肪酸有很强的刺激性气味； 低级脂肪酸易溶于水，随结构中羧基增多其水溶性增大，随烃基增大其水溶性降低； 羧酸的沸点比同碳数的有机物都要高，两分子羧酸间能形成两个氢键，即使在气态，羧酸也以二聚体形式存在； 羧酸氢键示意图 10I.3 羧酸的化学性质 羧酸的结构及化学性质分析； H有酸性 OH可被取代 ?-H可被卤代 羰基可被还原 羧基可脱CO2 10I.3.1 羧酸的酸性 羧酸由于p-?共轭，造成羟基氧缺电子，使羟基氢的酸性增强； 羧基氧 等同 羧酸的结构对酸性的影响； 吸电子基使羧酸酸性增强： 23200×10－5 5530×10－5 136×10－5 1.75×10－5 Ka 给电子基使羧酸酸性减弱： 取代苯甲酸的酸性与取代基的电子效应及位置有关： 羧酸的酸性强于酚和醇，但比常用的无机酸酸性弱； 羧酸的酸性应用：利用羧酸的酸性分离和纯化； 10I.3.2 羟基的取代反应 羧酸的羟基被其它基团置换, 产物为羧酸衍生物； 形成酸酐(acid anhydride)：脱水形成； 形成酰卤(acid halide or acyl halide)： 常用二氯亚砜制酰氯, 其反应的产物之一SO2是气体, 易于保证产品提纯； 醇类的卤代与羧酸类似； 形成酯(ester): 酯化反应(esterification); 条件：酸催化、加热； 反应可逆； 酯化反应的同位素标记实验: 酯化反应历程: 形成酰胺(amide)： 本反应包括铵盐、酰胺及腈等阶段产物； 合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺: 10I.3.2 羧基的还原反应 羧基是有机化合物中碳的最高氧化态，一般用氢化铝锂可将羧酸还原为醇；