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当苯炔的结构不对称时，存在着加成方向问题，加成方向主要取决于取代基的诱导效应，诱导效应不同，则生成的碳负离子稳定性不同，碳负离子越稳定就越有利于反应。当取代基为给电子基团时，负电荷远离取代基的负离子中间体稳定；当取代基为吸电子基团时，负电荷靠近取代基的负离子中间体稳定，例如 2.影响因素 （1）烷基的结构 不同卤代烷的活性次序： α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。 当β-C原子上有取代基时，也影响SN2的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。 （2）离去基团的离去倾向 离去基团的碱性越弱，越容易离去，反应速率越快，卤素离子的离去倾向Iˉ〉Brˉ〉Clˉ〉Fˉ，与卤素负离子碱性大小次序相反。碘负离子既是一个较强的亲核试剂，又是一个离去倾向大的基团。 （3）试剂的亲核性 试剂的亲核性越大对反应越有利 （4）溶剂的极性 溶剂的极性弱有利于反应的进行 单分子亲核取代反应(SN1) 二、 反应机理： 以(CH3)3CBr的碱性水解为例： 第二步： 第一步： 1.反应特点 （1）反应的动力学 反应是一级反应，属单分子反应。反应是分步进行的，底物分子先生成碳正离子，然后碳正离子与亲核试剂结合得到产物。 2）立体化学 反应中生成的碳正离子中间体是平面构型，亲核试剂从平面两边与碳正离子结合，分别生成构形保持和构型转化产物，如果进攻的机会相等得到产物是外消旋体。 影响因素 （3）溶剂的影响 溶剂的极性有利于反应的进行。 （2）离去基团的影响 同双分子反应一样，反应速率是： RIRBrRClRF （1）烷基的结构 反应中，决定反应速率的是碳正离子的形成，易生成稳定碳正离子的底物有利于反应的进行。 2.影响因素 芳环的亲核取代和苯炔机理 当芳环上连有强吸电子基时使环上电子云密度降低，不利于发生亲电取代反应，易发生亲核取代反应。 当芳环上连有强吸电子基时，会使反应速率加快 ，因为邻、对位的吸电子基通过共轭效应，使与离去基团相连的碳原子上电子云密度降低，有利于亲核试剂进攻，有利于碳负离子中间体的稳定。 苯炔机理 是未被活化的放电基卤化物在强碱的作用下发生消除-加成反应 三， 消除反应的反应历程 消除反应是指在化合物分子中消去一分子水的反应，根据被消去的两个原子或原子团相对位置，可分为三种形式： 1、α-消除反应 在同一个碳原子上消去两个原子或原子团，得到卡宾 2、β-消除反应 被消去的两个原子或原子团在相邻的两个碳原子上，得到烯烃。 3、 γ-消除反应 被消去的两个原子或原子团在1，3-碳原子上，得到三元环。 其中β-消除反应是最常见的，它有两种机理，即E1和E2 1 消除反应的反应历程 单分子消除反应(E1) 双分子消除反应(E2) 一些热消除反应 2 3 一.双分子消除反应(E2) 以CH3CH2CH2Br为例： 1、反应的特点 （1）反应中，碱性亲核试剂进攻β-氢原子，H-C键和C-X键的断裂和新建的形成是同步进行的，为一步反应。此反应经历了一个过渡态的二级反应，其与SΝ2反应的区别在于：在E2中，碱性试剂进攻β-氢原子，得到消去产物： （1）底物结构 α-碳原子上支链越多，E2产物比例大； β-碳原子支链越多，有利于消除反应 （2）试剂的性质 进攻试剂的碱性越大、浓度大，有利于反应的进行；进攻试剂的体积越大，容易进攻β-碳原子，有利于反应的进行。 （3）溶剂的极性 弱极性溶剂，有利于反应进行 影响因素 在SN2中，亲核试剂进攻α-碳原子得到取代产物，它们是同时发生并相互竞争的反应。 （2）立体化学 反式共平面消除 二.单分子消除反应(E1) 以(CH3)3CBr为例： 1、反应的特点： （1）反应也是分步进行的；反应速度只与RX有关，它与SN1经历了相同的碳正离子机理，因此SN1和E1是一对竞争反应。此反应生成的碳正离子会发生重排，生成更稳定的碳正离子 （2）立体化学 没有明显的立体化学特征。生成的烯烃一般以反式产物为主 2、影响因素与E2反应相似 三.一些热消除反应 (1)、Hofmann消除 季铵碱在不加任何催化剂的情况下，通过热消除生成烯烃的反应。例如： (2)Cope消除 叔胺的N-氧衍生物在加热条件下发生热消除生成末端烯烃的反应。例如： 反应历程（顺式消除） 周环反应 在反应过程中不形成中间体，而是形成多中心的环状过渡态。这类反应不受溶剂极性的影响，不被碱或酸所催化，没有发现任何引发剂与反应有什么关系。这类反应化学键的断裂和生成是同时发生的。这