chap7-2分子结构..ppt

组成分子轨道的原子轨道(?)有正负之分,因此,它们组合成分子轨道时可能符号相同,也可能符号相反. 例: 各原子的原子轨道能级为 1s(H)=-1318 kJ/mol 3p(Cl)=-1259 kJ/mol 2p(O)=-1322 kJ/mol 3s(Na)=-502 kJ/mol H的1s与Cl的3p以及O的2p原子轨道能级相近,可以组合形成分子轨道; Na的3s和Cl的3p以及O的2p原子轨道能级相差较大,不能组合形成分子轨道,即不能形成共价键.但可发生电子得失而形成离子键. 以x轴为键轴 s-s,px-px,py-py,s-px等可以最大重叠,只要能量相近,它们就可以组合成分子轨道. py-pz,px-dz2没有重叠区域,不能组合成分子轨道. （1）s-s重叠 ?1s* ?1s 分子轨道 能 量 原子轨道 MO法阐述 H2的形成 （2）s-p重叠 能 量 原子轨道 分子轨道 ?sp ?*sp （3）p-p重叠 “头碰头”方式 能 量 分子轨道 原子轨道 ?p ?*p 能 量 ?p ?p* 原子轨道 分子轨道 （4）p-d重叠 ? 能 量 ?* 分子轨道 原子轨道 （5）d-d重叠 ? 能 量 ?* 3 同核双原子分子的分子轨道能级图 每个分子轨道都有相应的能量，分子轨道的能级顺序目前主要是从光谱数据测定的。 如果把分子中各分子轨道的按能级高低排列起来，可得到分子轨道能级图—— ?与原子轨道的能量高低有关, ?还与能量相近的原子轨道之间的相互作用有关。 第二周期同核双原子分子轨道的能级次序示意图 ?*2py ?2py ?*2px ?*2pz ?2pz 2p 2p 能量 ?2px ?*2s 2s ?2s (a) 2s 2s和2p能量相差小 (B, C, N) 要考虑2s和2p的相互作用，导致能级颠倒现象 2s和2p能量相差大 (O, F) 不会发生2s和2p的相互作用 ?2py ?*2px ?*2pz ?*2py ?2px 2p 2p ?2pz ?*2s 2s 2s ?2s (b) 能量 ? 键级定义： 键级(B.O) = (成键电子数－反键电子数)/2 ? 键级意义： ?键级越大，表示形成分子的原子之间键的强度越大，分子越稳定。 ?如果键级为零，表明该分子不可能存在。 分子轨道理论中，常用键级来说明成键的强度。 分子轨道电子排布式: [ ] 2 2 2 2 2 2 2 * 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( p pz py s s KK s p p s s 或 [ ] 2 2 4 2 2 * 2 2 2 2 * 1 2 1 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( : p p s s s s N2 s p s s s s B.O = ( 10 - 4 ) /2= 3 4 应用——氧分子结构及其顺磁性等 O2 [KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1] 2s 2s ?*2py ?2py ?*2px ?*2pz ?2pz 2p 2p 能量 ?2px ?*2s O [1s22s22p4] O [1s22s22p4] 成单电子 （1） O2键级： B.O = ( 8 - 4 ) /2= 2 在O2的分子轨道中： ?成键的(?2s)2和反键的(?*2s)2对成键的贡献互相抵消， ?实际对成键有贡献的是(?2px)2构成分子中的一个键； (?2py)2(?*2py)1构成一个三电子键； (?2pz)2(?*2pz)1构成另一个三电子键。 或 所以氧分子的结构式为： O O ??? ??? O O ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? * 第七章 分子结构 §7.1 离子键 §7.2 共价键与价键理论 §7.3 杂化轨道理论 §7.4 价层电子对互斥理论 §7.5 分子轨道理论简介 §7.6 金属键 §7.7 分子的极性和分子间力 §7.8 离子极化 §7.9 氢键 §7.10 晶体结构 价键理论 轨道杂化理论 分子轨道理论 （分子轨道能级） 原子轨道线性组合 价层电子对互斥理论 （确定分子几何构型） VP=2 直线形 （电子对构型） VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 能级图 （同核、异核双原子） 排布三原则 反键分子轨道 成键分子轨道 对称性原则 能量相近原则 最大重叠原则 共价键理论 §7.4 价层电子对互斥理论 引言： ?1940年由西奇威克等提出价层电子对互斥理论； ? 1960年代初吉来斯必等发展了这一理论。 价层电子对