7 界面化学.ppt

§7 表面现象与分散系统 分散度与比表面 §7.1 界面张力 液体的表面张力 液体的表面功 热力学公式 界面张力及其影响因素 思考题 §7.2 纯液体的表面现象 2. 拉普拉斯方程 弯曲液面的附加压力——毛细管现象 3.弯曲液面的平衡蒸气压——开尔文公式 2）.过饱和现象的解释 §7.3 气体在固体表面的吸附 1.等温吸附曲线 2.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式 BET公式 §7.4 溶液的表面吸附 §7.5 液-固界面 2.接触角与杨氏方程 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数， 为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，p*是实验温度下吸附质的饱和蒸气压。 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vam，从Vam可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 同固体一样，液体表面也可以发生吸附，由于溶液表面吸附了其本体中的溶质后，可以降低表面张力，即降低其吉布斯函数，因而吸附可以自动发生。 表面Gibbs函数 G (表面) ＝?·A 1.溶液表面的吸附现象 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量Γ。即表面过剩Γ定义为： n : 表面层中，所含溶质的物质的量 n0: 同量溶剂在溶液本体中所含溶质的浓度 表面过剩量Γ计算 —吉布斯吸附等温式： 降低表面张力的溶质为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质 增加表面张力的溶质为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质称表面活性剂。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 一般理解：能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性剂。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度；非极性成分愈大，表面活性也愈大。 溶液的吸附也满足兰格缪尔吸附等温式，即 饱和吸附量 当饱和吸附时，表面活性物质在溶液表面浓度达到最大，由于分子定向排列时在单位面积上分子数可以达到最大，所以饱和吸附时表面活性物质在溶液表面必然是定向排列。 如实验测定，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的吸附量为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳链长度有关。 这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理排列是羧基向水，碳氢链向空气。 此时单个表面活性质分子的横截面积αm为： 润湿: 固体表面上的气体被液体取代的过程；在一定温度和压力下，润湿过程的推动力是液体与固体接触后系统的表面Gibbs 函数减小 1)润湿的分类 按润湿的程度进行分类，可分为三类： 沾湿、浸湿和铺展 1.润湿现象 特殊式（曲面为球面）： 对于非球形的任意曲面一般式： 根据数学上规定，凸面的曲率半径取正值，凹面的曲率半径取负值。凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向曲面中心。 （曲面为球面） ①弯曲液面的附加压力的大小与曲率半径成反比；且其方向总是指向弯曲液面曲率半径的中心。 ②凸液面，如空气中的雨滴，曲率半径r﹥0 ，故 ΔP﹥0 ，指向液体内部，所受压力大于外界压力；凹液面，如液体中的气泡，其曲率半径r﹤0 ，故ΔP﹤0，指向气体；水平液面，r =∞ ，ΔP=0 在一定条件下，同种液体的表面张力γ是定值 曲率半径R与毛细管半径R的关系：R=R/cosq ?p=2g /R=rl gΔh 如果曲面为球面，则R=R。 2g cosq/R=r gDh θ为表面张力与垂直分力之间的夹角 一般式：2g cosq/R=r gDh 上式说明：在一定温度下，毛细管越细，液体的密度越小，θ越小，液体在毛细管中上升的越高。 总结：表面张力是弯曲液面产生附加压力的根本原因，而毛细管现象则是弯曲液面具有附加压力的必然结果。 当液体不能润湿固体表面时，如将毛细管插入水银中，毛细管中液体会下降，并呈凸液面。 1800﹥θ﹥90