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* 例:取0.1 mol·L-1某一元弱酸50mL与20mL 0.1 mol·L-1的KOH溶液混合,将混合液稀释到100mL后,测得pH=5.25,求此一元弱酸的Ka. HA = A- + H+ 初始浓度 0.03 0.02 平衡浓度 0.03-x 0.02+x x pH=pKa-lg(c酸/c盐)=5.25 pKa = pH +lg(c酸/c盐)=5.25+lg(0.03/0.02) = 5.43 Ka = 3.75 ×10-6 * 欲配250mlLpH为5的缓冲溶液，问需在12mL 6molL-1HAc溶液中应加固体NaAc.3H2O(M=136)多少克？Ka=1.75x10-5 [HAc]=0.288,[Ac-]=0.5,M=17g * 计算（1）20mL0.1MHCl溶液与10mL 0.05MNaOH溶液混合，pH=？ (2) 20mL0.1MHAc与10mL0.05MNaOH混合，pH？ (3) 20mL0.1MHCl与30mL0.2NaAc混合，pH=？ (1)[H+]=0.05,pH=1.3 (2)[HAc] =0.05,[Ac-]=0.0167, [H+]=5.24x10-5,pH=4.28 (3)[HAc]=0.04, [Ac-]=0.08 [H+]=8.75x10-6,pH=5.06 * * * 第2章 平衡过程及其利用 重点二大平衡： 酸碱平衡 氧化还原平衡 金属的腐蚀与防护 * 要 求 掌握弱酸、弱碱在水溶液中的解离平衡及其影响因素；重点掌握一元弱酸、一元弱碱和缓冲溶液中的pH计算。 理解原电池的组成与反应。掌握氧化还原电对的表示方法。掌握电极电势的概念。掌握能斯特方程及其应用。能运用电极电势判断原电池的正负极和计算原电池的电动势。能运用电极电势比较氧化剂和还原剂的相对强弱以及判断氧化还原反应进行的方向和程度。 掌握金属的腐蚀及电化学腐蚀（析氢腐蚀，吸氧腐蚀，差异充气腐蚀）的原理及影响金属腐蚀的因素。 * 2.1 弱酸弱碱的解离平衡 2.1.1酸、碱的概念： 我们把电离出的正离子是 H+ 的物质叫酸；把电离出的负离子是 OH－的物质叫碱。 　这是根据阿仑尼乌斯在1887年时提出的理论来划分的。一般称为阿仑尼乌斯电离理论。电离理论只适用于水溶液 * 常见的酸： 常见的碱： 在水中解离过程： 2.1.2 一元弱酸、弱碱的电离平衡，电离常数 什么是一元弱酸? 电解质在水溶液中是部分电离的 一个弱电解质分子最多只能电离出一个氢离子 常见的一元弱酸： HAc HF HNO2 HCN H2CO3 H2S 在水溶液中会电离产生 2H+ 的称二元弱酸 * 例如：醋酸 其平衡常数为： 式中:Ka是弱酸电离平衡常数， Kb 弱碱 简称：电离常数 * K ↑,电解质越强。 结论： 对于弱酸，即该弱酸的酸性越强 对于弱碱，即该弱碱的碱性越强 K值在一定温度时，不因浓度变化而改变 K值与温度有关，但在溶液中一般变化不大，室温时通常不考虑温度对K值的影响 * 2 解离度和稀释定律（掌握） 定义： 起始 C 0 0 ⑴ 解离度α 平衡时 C－Cα Cα Cα 其电离平衡常数为： * 当 ? 5％ 或 C酸/Ka ? 500 时, 1-? ≈1 所以： 此式称稀释定律 其电离度为： 当溶液稀释时，即C ↓, ? ↑.反之C↑, ? ↓ 此式称稀释定律，是电离度与电离常数的关系式 * ⑵ [H+]的精确计算 设有平衡： HA H+ + A- 开始时 C 0 0 平衡时 C－ [H+] [H+] [A-] 因为: [H+] = [A-] 即： * 显然合理解应为: 当满足 C/Ka≥500 时， 就有： 解之就有： 推广 HAc H+ + Ac- 当C/KΘ 500 * 【例1】 计算常温下0.1mol·L-1 HAc溶液中H+ 浓度、HAc的平衡浓度、溶液的pH值以及此时HAc的电离度。（Ka=1.8×10-5 ） 解 : 因为由题意可知有C/Ka＞500, 所以有: =0.1 * 【例2.2】 将0.40 mol·L-1丙酸溶液125mL加水稀释至500mL，求稀释前后溶液的pH值变化多少？（已知丙酸的Ka=1.34×10-5 ） 解: 稀释前 由题意可知C/Ka＞500, 所以有: 稀释后 pH值增大了 0.31