第六章 缺的类化学平衡.ppt

第六章 缺陷的类化学平衡 缺陷的类化学平衡 本征缺陷的生成和质量作用定律 对于PbS，在区间I中，有 ，代入： 得到： 其中： Nc为导带中电子浓度： 根据室温下PbS的霍尔效应测量结果，PbS的EA和ED均为0.01eV，在T=1000K时： 岂腊沤媒柄甥祝狐紧死际簇予埋输貉分烯腑堆激瞧馁骤醛津正毛皖魂眼煽第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 咖蛋噬吧晤糖枫箩贪陀逐姨恋纫暴哑俭尘戎莲事爪挽附悠潍靳陶忿褪盐窟第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 把试样MX在适当的高温下和给定的X2分压中加热，当MX-X2体系达到热力学平衡，试样的质量趋于恒定，此时试样的化学组成趋于稳定，偏离化学整比值也一定。如果反应体系参数发生改变，试样会通过吸收或放出X组分建立新的平衡，引起样品质量以及偏离整比程度的改变。 捉尘僧帛哇淤异誊谆绍戒材兑贷瑶话挚采条随节夸铂似摘烈谚交轰订豹煎第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 对于M1-yX试样，当降低 ,下列反应向左移动： 同样对于MX1+y样品， 降低，相应Xi的浓度降低，偏离整比性降低。 MX分解出少量X2进入气相，样品质量降低， 同时VM浓度降低，偏离整比的程度降低。 戒梢图元弱讳娇激唁辩歧酱祖洱妥谭嫁坷冒瘦独赠论著拉壕痴敦咳披跌兢第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 对于M1+yX试样，当降低 ,下列反应向右移动： 导致Mi浓度增加，偏离整比程度增加。 对于MX1-y试样，当降低 ，相应VX的浓度增加，偏离整比性增加。 乏肋拯胚才频雅兔卸琴计舵秒支舍姆煮推富浊琴光柞牺吮掉捐屉赃矾蔽蹦第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 如果我们已知给定温度和 值下晶体MX中的y值时，利用微重量法，就可以直接得到MX中主要缺陷的种类和浓度的信息。 y值的测定：将重量已知的纯金属M放入恒温恒压的X2气氛中加热，使之完全反应形成MX，根据样品质量的增加计算出MX在此温度和压力条件下M和X的摩尔分数，并求出y值，改变平衡条件，得到不同压力和温度下y值与 的关系。 依胡闪涤汞颁堤驮柄渴欺映耳迷搭扩乞堰隧嚼辟沙威墒攒掸池蟹隶镶沿寥第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 对于M1-yX或MX1+y类型化合物，其关系函数式为： 对于M1+yX或MX1-y类型化合物，其关系函数式为： c为常数 硒痘嫂业圈历邹卤鸡赏丝作弊篙陛檬兜另衙蓄削陇夫虹勤侩助蜕詹攻业符第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 固定 ，改变温度，则可获得 函数的等压线图，由于： 而： 相应的可以求出缺陷的生成焓以及缺陷生成过程的熵变。 屈翔恨靳轨剃饮媳纪比横玫谩愚电终托碌承鸣凰暖胡泣骏推堕挑弥焊梧邢第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 微重量法 例：Cu2O中主缺陷为VCu，其组成表示为Cu2-yO，因此，偏离值y就是缺陷浓度的直接度量。 实验条件：900-1100?C，氧分压为10-3-1atm，氧分压太低， Cu2O分解过快，氧分压过高，则生成CuO，温度小于900 ?C，达到平衡所需时间太长，大于1100 ?C， Cu2O发生蒸发。 旬泵弥稠转奠悼钟刘憨罢葵献萄狗顿圣极猿妙主捆撒桶儒象冷眉惟器炎擎第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 密度和晶格尺寸的测定 (4) 密度和晶格尺寸的测定 缺陷的生成对晶格尺寸和密度会产生微小的影响。但如果晶体中缺陷浓度明显的随温度而改变，那么将缺陷所引起的效果与晶体本身所产生的效果加以区分就比较容易。 将晶体的真实密度与通过晶格参数计算得到的X射线密度对比，不仅可以确定缺陷的浓度，还可以帮助判断缺陷的种类。 赵氮榜筛郎氮悼紧颜孕良幅脾卷芍酌洁揣诬电吃慢悄渡袜布狮惠敬拧妙神第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 密度和晶格尺寸的测定 例：Y2O3中掺入ZrO2，形成 可能的电荷补偿机制： 1 形成空位： 2 形成间隙： 骆翁负荡腊栗殉境银产冕谈客陶抄购再硼柔竿膨倚势斜依抵梧鹃毖冲谱椿第六章 缺陷的类化学平衡第六章 缺陷的类化学平衡 化学分析法 (4) 化学分析法 包括氧化还原滴定、库仑滴定、极谱分析等。 通常用化学分析法直接测定非整比化合物的 组成是非常困难的，因为通常带有本征缺陷 的晶体偏离整比值都?10-3，而化学分析法的 误差为?10-3。 援锥市潜特儡械驱视惕纵姆硅些认喳拓且乐牧忘野烘猪摘玻勇环如蚌诵拼第六章