学生无机102第七章不定型耐火材料.ppt

不定形耐火材料在整个耐火材料中所占的比例，以成为衡量一个国家耐火材料行业技术发展水平的重要标志。日本在1992年率先成为不定形耐火材料超过定形耐火材料的国家。2002年不定形产量占整个耐火材料的比例数据：日本～60％，美国～50％，欧洲40～50％，中国～30％。但是，中国当年的耐火材料总产量超过1100万吨，不定形产量居世界第一位。 化学组成：Al2O3，CaO，和Fe2O3，SiO2等 矿物组成：CA，CA2，C12A7 ，C2AS，C4AF，有的还有A（刚玉） CA是高铝水泥的主要矿物，具有很高的水硬活性，凝结虽不甚快，但硬化迅速，是高铝水泥强度，特别是早期强度的主要来源。 CA2在氧化钙含量较低的水泥中含量较多，其水化硬化慢，早期强度低而后期强度高。 C12A7水化快，凝结迅速，但强度不高。 C2AS不发生水化反应，对水泥的水化和硬化无积极作用。 影响因素：矿物组成和水灰比。 加热时强度变化：见图9-6和9-7 使用温度：普通高铝水泥1300，1500℃以下低钙高铝水泥1600℃以上 1、微粉的作用微粉表现出的特性理论基础是表面现象理论。具有高比表面积的微粉能在那些必须由质点迁移来完成的反应和烧结过程中表现出更大的活性，从而促进这些过程的完成。随着颗粒粒径的变小、表面积的增大和活性的提高，具有高比表面积的微粉能在那些必须由质点迁移来完成的反应和烧结过程中表现出更大的活性，从而促进这些过程的完成。 研究表明：对于晶体而言，细小晶体表面的饱和蒸汽压大于晶体表面的饱和蒸汽压，这就使破碎后的微小晶体的熔点比晶体低，而其溶解度则比大晶体增大，这无疑对陶瓷和耐火材料在烧结过程中的晶体长大有促进作用。 2、增塑剂增大拌和好的耐火材料混合物的可塑性，或者说能提高混合物（泥料）在应力作用下产生应变能力的物质。主要用于：可塑料和捣打耐火材料。增塑剂的作用在于能增大泥料中粒子之间润滑和粘结作用，使粒子之间产生位移时仍能保持连续接触而不断裂。增塑剂是一类具有粘滞性的物质，或是一类表面活性物质。不定形耐火材料常用的增塑剂有塑性粘土、膨润土、滑石粉、氧化物超细粉、糊精、甲基纤维素、木质素磺酸盐、烷基苯磺化物等。 4、缓凝剂 定义：延缓耐火材料凝结和硬化时间的物质。 作用机理： a.形成络合物，缓凝剂与结合剂解离出的离子形成络合物，抑制了水化物或反应产物结晶析出，或抑制晶粒长大； b.形成薄膜，缓凝剂吸附于水泥粒子表面，形成薄膜，阻止了水泥粒子与水接触，抑制了水化反应速度。 缓凝剂一般在铝酸钙水泥结合的浇注料中使用，所用缓凝剂有乙二醇、木质磺酸盐、磷酸盐等。 7、膨胀剂 （体积稳定剂）：弥补材料在温度变化过程中的体积收缩，以避免不利后果的产生。防止不定形耐火材料使用收缩（不预烧，使用时收缩）的措施（膨胀原理）有如下三种： (1)热分解法 (2)高温化学反应法 (3)晶型转化法(SiO2) 碱性耐火泥浆碱性耐火泥浆是用于砌筑碱性耐火制品的接缝材料，包括有镁质、镁铝质、镁铬质和镁硅质等耐火泥浆。碱性耐火泥浆是用烧结或电熔镁砂、或合成原料（如镁铝尖晶石、镁铬尖晶石）、或废镁砖、废镁铬砖等破粉碎后制成的粉料，加结合剂和添加剂配制成的。制备泥浆的粉料粒度组成与其他耐火泥浆相似，是由0.5~0.088mm和＜0.088mm两种粒度配制的，其配合比为(70~75)∶(25~30)。碱性耐火泥浆用的化学结合剂有氯化镁（卤水）、硫酸镁、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硅酸钠（水玻璃）等，用这些化合物的水溶液调制的碱性耐火泥浆均具有一定的作业时间，而且凝固后均具有一定的结合强度。但较普遍采用的是卤水和聚磷酸钠结合剂。非水系碱性耐火泥浆是用液态酚醛树脂来调制，用无水乙醇来调节其作业性能。 含碳耐火泥浆含碳耐火泥浆主要分为高铝质、镁质、碳化硅质和碳质四类，每类中依据次组成的不同而分为若干品种，是砌筑含碳不烧砖的重要材料，也是某些碳质或含碳质制品的良好灌缝料。高铝质和镁质含碳泥浆的耐火粉料主要有矾土熟料、刚玉、莫来石、镁铝尖晶石、烧结镁砂、电熔镁砂等.碳素材料为鳞片石墨、土状石墨、电极粉和焦炭粉等，其细度小于100目，用量5～20％.结合剂主要有树脂、沥青粉，用量25～50％。适量的外加剂。如掺加硅线石、蓝晶石和硅石粉料作为膨胀剂，以弥补耐火泥浆高温下的收缩，保证砌缝的稳定性。 隔热耐火泥浆是砌筑隔热耐火制品的专用泥浆。它分为硅酸铝质和硅质两类。隔热耐火泥浆用的耐火粉料有：高铝矾土熟料、粘土熟料、废硅砖和半硅砖（重质）；各类隔热砖、空心球、粉煤灰漂珠和微珠等；结合剂主要有糊精、水玻璃、多糖淀粉、氢氧化铝溶胶、硅溶胶等等；外加剂有木质素磺酸素盐、羧甲基纤维素和聚磷酸盐等； 增塑剂主要用软质粘土，膨胀剂用蓝晶石和硅石等。该类泥浆具有质轻、高强和低热导率等