玻璃的结构与性质..pptVIP

第三章　玻璃的结构与性质 § 3.1　玻璃的结构 3.1 .1玻璃态的通性 各向同性 介稳性 无固定熔点 物理化学性质的连续性和可逆性 3.1.2 玻璃结构的假说 晶子学说 认为玻璃由微晶和无定形物质两部分组成，微晶与无定形物质间有明显的界限；微晶取向无序。 可以解释玻璃的分相、晶化等。 无规则网络学说 认为玻璃的近程有序与晶体相似，即形成氧离子多面体（三角体和四面体），多面体间顶角相连形成三维空间连续的网络，但其排列是无序的。解释玻璃的各向同性、内部性质均匀性和性质变化的连续性。 晶子学说强调了玻璃结构的近程有序性；无规则网络学说着重说明玻璃结构的连续性、统计均匀性与无序性。 3.1.3　几种典型的玻璃结构 玻璃基本结构参数 X—每个多面体中非桥氧离子的平均数。 Y—每个多面体中桥氧离子的平均数。 Z—每个多面体中氧离子的平均总数。 R—玻璃中氧离子总数与网络形成离子总数之比。 X，Y，R，Z之间的关系为： 　　　　　　　即 如石英玻璃（SiO2) Z=4,R=2/1 则X=2x2-4=0, Y=2x4—2x2=4 Na2O.SiO2,Z=4,R=(2+1)/1则X=2,Y=2 结构参数Y越大，网络连接程度越紧密，玻璃的机械强度越高； Y越小，网络连接越疏松，网络空穴越大，网络改性离子在网络空穴中越易移动，玻璃的热膨胀系数增大，电导增加，高温下的粘度下降。 1.石英玻璃(SiO2) 2.钠钙硅玻璃（Na2O-CaO-SiO2) 3. 硼酸盐玻璃（B2O3） 硼氧反常性 4.其它氧化物 3.1.4　玻璃结构中阳离子的分类及各种氧化物在玻璃中的作用 玻璃结构中阳离子的分类 P7 根据单键强度的大小，将氧化物分为： 网络生成体氧化物：能够单独形成玻璃。 网络外体氧化物：不能单独形成玻璃，但能改变　　　　　　　　网络结构。 中间体氧化物：介于网络生成体和网络外体之间。 各种氧化物在玻璃中的作用P7 §3.2　玻璃的生成规律及其相变 3.2.1影响玻璃生成的因素 1.热力学条件 2.动力学条件 生成玻璃的动力学条件：控制熔体的冷却速率　　　　　　　　　　　　　（粘度增大速率） 曲线头部顶点对应析出 　晶体体积分数是10-6时 　的最短时间。 影响玻璃形成的动力学因素 在熔点时具有高的粘度，且粘度随温度降低而剧增的熔体容易形成玻璃。 在相似的粘度－温度曲线下，具有较低熔点(Tm)和较高玻璃态转变温度(Tg)的熔体易形成玻璃. 即Tg /Tm?2/3。 3.2.2　熔体和玻璃体的相变 1.熔体和玻璃体的成核过程 均匀成核：临界核半径愈小晶核愈容易形成。 非均匀成核：成核剂和初晶相的界面张力愈小，或　　　　　　它们之间的晶格常数愈接近，成核愈　　　　　　容易。 2.晶体生长 影响结晶的因素：温度、粘度、杂质、界面能等。 3.玻璃的分相 分相:液相的不混溶性 分相的本质：取决于组分间的相互作用程度 　　　　　　（离子势Z/r） 　如果正离子R在熔体中与氧形成强键，以致氧很难被硅夺去，在熔体中表现为独立的离子聚集体。这样就出现了两个液相共存，一个是含少量硅的富R-O相，另一个是含少量R的富Si-O相。 在分相玻璃中，所加低浓度组分差不多富集在微相中。 对于R2O-SiO2二元系统，如果第三组分能提高混溶温度，则能助长分相；如果第三组分能提高系统粘度，则有抑制分相的倾向。 如抑制分相，Li2ONa2OK2O Rb2OCs2O 　　　　　　　Al2O3,ZrO2,PbO,MgO 促进分相，P2O5,TiO2 分相对玻璃析晶的影响 提供界面 提高原子迁移率 起晶核作用 分相对玻璃性质的影响 分相对具有迁移特性的性能如粘度、电阻、化学稳定性、玻璃转化温度等影响较大。当分相形貌为球形液滴时，玻璃呈现较低的粘度、低的电阻或化学不稳定；当分相为连通相时，玻璃呈现高粘度、高电阻或化学稳定。 分相对具有加和特性的性能如密度、折射指数、热膨胀系数、强度等影响不敏感。 §3.3　玻璃的性质　 3.3.1　玻璃的粘度 1.玻璃粘度与温度的关系 所有实用硅酸盐玻璃，其粘度与温度的变化规律都属于同一类型。 10Pa.s –1011 Pa.s ，玻璃的粘度由温度和化学组成决定。 1011 Pa.s- 1014 Pa.s，玻璃的粘度由时间、温度和化学组成决定。 玻璃的料性 2.玻璃粘度与组成的关系 3.玻璃粘度参考点 4.玻璃粘度的计算 奥霍琴法 适用于含有MgO，Al2O3的钠钙硅玻璃。Na2O在12%-16%，CaO＋MgO在5%-12%， Al2O3在0-5%，SiO2在64%-80%范围时，可用下式 　　　T＝AX＋BY＋CZ＋D 富尔切尔法 适用于温度在500-1400，粘度在10-1012Pa.s，各组成范围为：1molS