北京大学出版社第四版结构化学2.1.pptVIP

* 里德伯 2.1.1 单电子原子的薛定谔方程 B: 根据波恩-奥本海默近似，即核固定近似， 简化哈密顿算符为： C:在核固定近似条件下，氢原子和类氢离子薛定谔方程的 直角坐标表示式为： A:氢原子和类氢离子中有二个粒子，其哈密顿算符为： 更精确的计算要用折合质量?来代替电子的质量 因此，球坐标系中薛定谔方程形式为：  2.1.2 变数分离法 将该式代入薛定谔方程的球坐标形式中，于是有 式中等号左边只与r有关、右边只与θφ有关。两边恒等，必须 分别等于同一常数，设此常数为k，则： ——勒让德方程 上述①②③三个方程分别叫做R(r)方程，Θ(θ)方程和Φ(φ)方程。此时波函数被分为三部分，分别求解。注意三个方程的变量的变化范围。 …………(2) …………(3) 将 代入，整理得： 利用变数分离法使ψ(r, θ, ф)变成只含一个变数的函数R(r)，Θ(θ)和Φ(ф)的乘积： 在R(r) ，Θ(θ) 和Φ(ф) 各个方程中，最简单的是Φ(ф)方程： 2.1.3. Φ方程的解： 由原方程可得: 常系数二阶线性齐次方程，得通解为： 常数A,m可通过归一化，单值性条件求得： 归一化条件 单值性条件 其解为： 这种解是复数形式的。由欧拉公式有 它们的线性组合也是方程的解，由此得到方程的实函数解： 实函数解不是角动量z轴分量算符的本征函数，但便于作图。