第1章量子力学基础-10解说.ppt

正交归一性: δij 称为克罗内克尔—得尔塔(Kronecker delta) 记号。δij的值要么为0，要么为1。 对氢原子波函数，必然存在 和 （3） 厄米算符本征函数和本征值的性质 例7 B. 厄米算符本征函数系构成正交归一化的完备集 完备性： 厄米算符本征函数系的完备性是指任一与该函数系服从同样边界条件的合格波函数Ψ可以表示成它们的线性组合，即 体系的任何状态Ψ均可以用各本征函数的迭加来表示。 B. 厄米算符本征函数系构成正交归一化的完备集 （3） 厄米算符本征函数和本征值的性质 1925年,W.K.Heisenberg提出的矩阵力学 1926年, E.Schr?dinger创立波动力学 P.A.M.Dirac用算符形式表述量子力学 1932年，Heisenberg获诺贝尔物理学奖； 1933年，Schr?dinger与Dirac共享诺贝尔 物理学奖. 1.3.3 假设III——微观粒子的状态方程 E.Schr?dinger ?2为Laplance 算子,具体表达式为: 微观粒子满足的运动方程--含时间的薛定谔方程 1-16 假设III： 对于定态可将坐标变量与时间变量分开： 1-17 将(1-17)代入(1-16)，并同除以?? 得 1-18 定态Schrodinger方程式（第一方程式） 称为能量本征方程 称为Hamilton 算子 此方程的解为 1-19 1-20 设想沿x方向运动的具有一定能量E和动量p的自由粒子运动，相当于一个平面单色波，其波函数为 令T代表动能，T=px2/2m, 代入上式得 这是一维自由粒子满足的方程，自由粒子是有一定的动能T而位能V=0或常数的粒子。 关于Schrodinger方程的的来的线索 对非自由粒子,将T=E-V 代入上式得 对三维空间 任何定态波函数都必须满足此基本方程，方程中的位能是坐标的函数，其形式视具体情况而定。 1-21 1-22 或 1.3.4 假设IV——态叠加原理 若?1,?2, … ?n为某一微观体系可能的状态，由它们线性组合所得? 的也是该体系可能存在的状态，即 式中c1,c2, … cn为线性组合常数，?状态中各个?i出现的几率为|ci|2 。 1-23 显然，体系在状态 时，平均值 是 的权重平均值。 由非本征态力学量的平均值公式可得 1-24 ?2s,?2px 两个原子轨道形成sp杂化,求两个杂化波函数. 杂化轨道中s，p成分的大小由组合系数 cij 来决定。 例9 例8 一维势箱粒子：E1 E2 求其线性组合 的平均能量 在点（x,y,z）附近的微体积元内，电子密度为： 波的强度 ????2 电子密度与实物波的强度成正比，即： ?????2 几率密度与实物波的强度成正比 以多晶粉末电子衍射花纹图案为例说明： 微体积内发现电子的几率为： 1-9 机械波是介质质点的振动，电磁波是电场和磁场在空间传播的波，而实物微粒的波没有这种直接的物理意义。实物微粒波的强度反映粒子出现几率的大小，故称几率波。但是有一点和经典波是相似的，即都表现有波的相干性。所有这些和经典力学既有本质的差异，又有密切联系的现象，正是微观体系的本性特点之所在。 实物微粒波与机械波的物理意义异同 1.2.2 不确定原理（uncertainty principle） 因为实物微粒具有波粒二象性，从微观体系得到的信息会受到某些限制。例如一个粒子不能同时具有确定的坐标和相同方向的动量分量。 同理 Heisenberg 1-10 电子束的单缝衍射 具有波动性的电子通过狭缝时会展宽，得到衍射图样，图中曲线表示屏幕上各点的波强度。曲线的极大值和极小值是由于从狭缝不同部位来的波互相迭加与互相抵消的结果。当两列波的波程差为波长的正数倍时，互相迭加得到最大程度的加强；当两列波的波程差为半波长的奇数倍时，互相抵消得到最大程度的减弱。 对一级衍射 y P P θ A C O θ θ D e A O Q P x C 1-11 结构化学中常见表达有 这是通过电子单峰衍射实验说明所得。 上式说明动量的不确定程度乘坐标的不确定程度不小于一常数h.表明微观粒子不能同时有确定的坐标和动量，当它的某个坐标确定的越准确，其相应的动量就越不准确，反之亦然。 同样，时间 t 和能量 E 的不确定程度也有类似的测不准关系式 或 上式说明，在能量测定中