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相平衡计算习题第8题解答 李文辉提供 第8题解： (1) 在三相点时，固液态的蒸气压相等， 解得三相点温度 将其代入任一蒸气压与温度的方程式，计算三相点时的压力 解得 (2) 根据Clausius-Clapeyron 方程的一般积分式 式中是积分常数。题中所给方程，从固体蒸气压与温度的关系式，可算二氧化碳的摩尔升华焓从液体蒸气压与温度的关系式，可算二氧化碳的摩尔蒸发焓 摩尔熔化焓等于摩尔升华焓减去摩尔蒸发焓 答：从略。 期末考试复习资料（计算题） 1. 在温度为298 K的恒温浴中，理想气体发生不可逆膨胀过程。过程中系统环境做功3.5 kJ，到达终态时体积为始态的10倍。求此过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG。 解：因为在恒温浴中进行，理想气体的 。 已知， 设计一个始、终态相同的可逆过程， J = －11.41KJ 2. 液体A与液体B形成理想液态混合物。在343 K时1 mol A和2 mol B所成混合物的蒸气压为50.663 kPa，若在溶液中再加入3 mol A，则溶液的蒸气压增加到70.928 kPa，试求： （1）AB在343 K时和。 （2）第一种混合物，气相中A，B的摩尔分数。 解： A和B的蒸气压的加和， （1） （2） 联立(1)，(2)式，解得 (2) 3. 在298 K和标准压力下，将2 mol 苯3 mol 甲苯混合，理想液态混合物求该过程的，，，，。 解：根据液态混合物的性， ， ， ， 4. 反应的平衡常数，在 250～400 K 的温度范围内，与温度的关系式为。设在这个温度范围内。试计算在300 K 时： （1）在真空容器中分解时的解离压力和和的分压。 （2）反应的和。 解：300 K 时，分解反应的标准平衡常数为 这是一个复相化学反应，设解离压力为，则有 解得 （2） 5. 在 323 K 时，下列反应的解离压力为3.998 kPa 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)设气体为理想气体。求算 323 K 时，反应的标准Gibbs自由能变化。 解：因为 所以标准平衡常数 6. 在高温水蒸气通过灼热的煤层，按下式生成水煤气： C (石墨) + H2O(g) ＝ H2(g) + CO(g) 若在 1 000 K及1 200 K时的分别为2.472及37.58，试计算在此温度范围内的反应焓（设反应焓，及在 1100 K 时反应的平衡常数。解：根据 van’t Hoff 积分公式 解得 7. 某有机物B与水不互溶，在压力下用水蒸气蒸馏时，于90℃沸腾，馏出物中水的质量分数已知90 ℃时水的蒸气压，请估算该有机物的摩尔质量。 解：以代表有机物的已知90℃时，，则有机物在这个温度下的饱和蒸气压为： 取气相总质量为100 g ，则水气的质量，有机物的质量为： 设水蒸气蒸馏时，则 将两式相比，消去相同项，得 8. 某人工放射性元素，放出粒子，半衰期为15 min。若该试样有80%分解，？ 解：放射性元素的蜕变符合一级反应特征半衰期 然后再根据一级反应的积分式80%所需的时间。代入一级反应的积分式所需时间为 9. 已知物质的分解反应是一级反应当的起始浓度为时，分解20% (1) 该反应的速率系数 (2) 该反应的半衰期 (3) 当A的起始浓度为时分解20%所需的时间。 解：(1) 因是一级反应，已知内的分解分数，可用一级反应积分式计算速率系数k （2）一级反应的半衰期与反应物起始浓度无关速率系数