练习题:化合物的MS谱图如下,试确定其分子式,并推测其结构,写出裂解过程,并指出已标明质荷比质谱峰的归属。 71 102 未知物质谱图 87 74 59 43 相对丰度 100 5.64 0.53 m/z M(102) M+1(103) M+2(104) 二、阳离子的裂解类型 氮律(判断奇电子或偶电子离子):裂解方式上采用的符号和术语:电子转移的标记;奇电子离子;偶电子离子。 离子电荷的表示: 有机化合物失去电子的难易程度:XY X++Y (一)单纯开裂 1.均裂:X-Y X + YX-Y X + Y.+ + . + 或X-Y X + Y .+ . .+ + . + . + . 仅一个化学键发生断裂称为单纯开裂。 2、异裂: 3、半异裂:烷烃质谱上出现29,43,57…系列峰,且断裂易发生在被取代碳原子上,并以失去大基团的开裂为优势开裂。 (二)重排开裂 重排开裂是两个化学键发生断裂,脱去一个中性小分 子并同时发生重排的开裂。重排开裂有以下几种情况. (一)麦式重排H (γ)A EAEH (β)B DBDC(α)C + .+ .+重排开裂生成的子离子与母离子在带电子的奇偶性和质量的奇偶性上成一致的关系. 如:HCH2OO HCH2CCH2CH2CCH2CH3H2 CCH3 + .+ .+ CH2 CH2 CH2 C
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