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2007-06-06 高分子科学与材料概论 超分子化学与纳米高分子材料 SupermanSuper-moleculeSuper-: 强大、有力量、巨大,等等。 超:越过、超过、赶上;大于、高于、远于。 纳米: 10-9 m,非常小的尺度。 两者有何关联? 超分子:在分子这一物质结构层次之上去观察物质的结构。 分子的尺寸有多大?化学合成:通过化学键的断裂和重生来创造新的物质。分子化学:从化学键的结合这一层次研究物质的结构和性质。分子结构间接影响物质的性能,聚集态才是直接影响物质性能的因素。超分子构筑:通过分子间弱相互作用来形成新的物质。在大自然创造的物种基础上,用自然之物和自然之和谐,人类将创造无限的物种。——列奥纳多·达·芬奇 纲 要 超分子化学 什么是超分子化学 小分子的超分子 天然高分子的超分子化学(生命) 合成高分子的超分子化学 纳米材料简述尺度、维数、纳米材料的特性 高分子的超分子化学 高分子的共混体系 嵌段共聚物的超分子化学(固体、溶液) 高分子超分子化学的应用 超分子化学 什么是超分子?超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,形成复杂的、有组织的聚集体,保持一定的完整性,使它具有明确的微观结构和宏观特性。 什么是超分子? 超分子形成的因素(能量、熵、分子识别) 相互作用(降低能量)(非共价键) 静电作用 什么是超分子? 相互作用(降低能量) 氢键 金属原子和配位体间的配位键 疏水相互作用 ?-?堆叠作用 范德华力 什么是超分子? 分子识别 (客体和主体,给体和受体,锁和钥匙) 小分子的超分子 氢键识别组装成分子饼 小分子的超分子 氢键识别、?-?堆叠和冠醚-阳离子识别的协同 小分子的超分子 Zn-N配位键形成的分子盒 小分子的超分子 Fe-N配位键组装成的超分子 小分子的超分子 疏水作用 环糊精的类别和结构 天然高分子的超分子化学(生命) 遗传物质DNA 天然高分子的超分子化学(生命) 生命活动的载体蛋白质 蛋白质的合成 生命活动的载体蛋白质 蛋白质的分子链构象及其功能 蛋白质二级结构: a-螺旋: 头发等的a- 角蛋白 b-折叠:蚕丝的丝心蛋白 天然高分子的超分子化学(生命) 病毒的超分子结构植物病毒:RNA和蛋白质的超分子;动物病毒:DNA和蛋白质的超分子;核酸居于内部,蛋白质以最简单、占有空间最为经济的方式排列。 天然高分子的超分子化学(生命) 细胞膜(磷脂分子和蛋白质分子的超分子)磷脂分子(50 %),构成细胞膜的基本支架。蛋白质(40 %),一类蛋白质分子镶在膜的表层,另一类蛋白质分子嵌插或贯穿在磷脂双分子层中。 天然高分子的超分子化学(生命) 肌肉组织(微丝中的蛋白质) 微丝的主要组分是肌动蛋白纤维,后者是由肌动蛋白组成的直径为7nm的骨架纤维; 肌动蛋白的单链是球形(G-肌动蛋白),由两股G-肌动蛋白单链相互缠绕形成纤维状肌动蛋白(F-肌动蛋白)。 从球形?纤维状的变化是自组装的,除肌肉细胞和肠上皮细胞微绒毛中的微丝是稳定的结构外,通常细胞中的微丝都是处在组装和解聚的动态之中。 微丝组装的条件:Mg2+和高浓度Na+、K+,解聚的条件:Ca2+,低浓度的Na+、K+和ATP。 不同类型的细胞中,微丝还含有微丝结合蛋白,形成各自独特的结构或特定的功能,如肌细胞中就有肌球蛋白、原肌球蛋白和肌钙蛋白。 表面活性剂的超分子结构 胶束(正、反) 球形 棒状 囊泡 (乳化剂双分子层构成囊泡壁) 复杂超分子结构 LB膜和多层膜 洋葱状结构 棒状结束的聚集体 纳米材料简述 尺度:0.1~100 nm 维数 零维:纳米粒子; 一维:纳米管、纳米线; 二维:薄膜; 三维: 纳米材料 单一或单相材料:纳米粒子、纳米管、纳米线 纳米复合材料 0-0复合、0-3复合、0-2复合; 纳米组装体系、纳米尺度图案材料 纳米材料简述 纳米材料特性 体积效应(小尺寸效应):光、电、磁、化学特性和体材料相比发生很大变化 熔点远低于体材料的相应值(冷压冶金); 等离子体共振频率随颗粒尺寸变化(宽频微波吸收材料); 磁性的变化:纳米磁性材料表现为超顺磁性; 电阻率发生突变:金属变成非导体,电阻温度系数发生变化; 表面(界面)效应:比表面大、表面原子的分数剧增; 表面原子缺少相邻原子,具有不饱和性(化学活性增加); 表面能高,吸附作用强,易聚集; 宏观量子隧道效应: 高分子的超分子化学结构及其功能 高分子合金(混合物)中超分子结构 嵌段共聚物的超分子结构 嵌段共聚物的类型 嵌段数目:两嵌段、三嵌段、多嵌段 形状:线形、星形、H-形、p-形、哑铃形…… 性质: 溶剂亲合性(水、其它溶剂):双
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