高等有机第五章-活泼中间体精品.ppt

三线态 三线态能量更低，刚生成的卡宾是单线态。若其寿命长，会转化为三线态。 2、卡宾的生成 1)卤代烃脱卤化氢 2) 重氮化物的分解 CHCl3 OH- Δ or hv 两电子成对占据 一个SP2轨道 单线态 两电子分别占据两个P轨道 CH2N2 hv Δ or hv 3) 烯酮光解 hv + CO 4) 亚胺盐脱质子 3、卡宾的稳定性 分类： 亲电卡宾 亲核卡宾 两亲卡宾 亲电卡宾： 亲电卡宾寿命小于1秒，目前尚无方法离析。 亲核卡宾： 亲核卡宾相对稳定得多, 自1991年Arduengo III离析出第一个稳定的咪唑啉卡宾以来，已有数个稳定的亲核卡宾被制备并通过X-衍射确定结构。 Ad = 1991年，J Arduengo制得 * 一、碳正离子 1、碳正离子的结构 溶剂解 Solvent + 碳正离子结构：sp2(平面)或sp3(快速翻转角锥型) Ag+/H2O 100℃ 桥头卤素不活泼可解释为双环体系不能形成平面的碳正离子。 外消旋体 第五章 有机反应中的活泼中间体 (CH3)3CX 溶剂解 V相 10-3 10-7 10-13 1 中间体成为平面结构的可能性越来越小 2、碳正离子稳定性 影响碳正离子稳定性的因素有几方面： （1）溶剂效应 解离能： 水中：20 Kcalmol-1 气相：200 Kcalmol-1 溶剂的极性对稳定