2011年化学夏令营-溶液化学-3.pptVIP

§3 沉淀溶解平衡及沉淀滴定法 §3.1　沉淀溶解平衡 一、 溶度积常数 难溶电解质在水中会发生一定程度的溶解，当达到饱和溶液时，溶解和沉淀的速度相等，未溶解的电解质固体与溶液中的离子建立起动态平衡，这种状态称之为难溶电解质的溶解——沉淀平衡。 沉淀 溶解 这是一种多相平衡。 例如： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 该反应的标准平衡常数为: K＝[Ag+]·[Cl-] 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP ＝[Ａｍ＋]n ·[Bn-]m 溶度积常数 KSP ▼ KSP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。相同构型的沉淀， KSP越小，沉淀溶解度越小. 如KSP (AgCl)=1.8?10-10； KSP (AgBr) = 5.0?10-13 ▼ 其值与温度有关，与浓度无关。 二、溶度积和溶解度的相互换算 由溶解度求算溶度积时，先要把溶解度换算成物质的量浓度。 解：100g H2O?100mL氯化银水溶液 例2 在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1, 试计算Ag2CrO4的KSP 。 解： 设沉淀溶解度为s mol/L 例3 在25°C时AgBr的KSP = 5.35×10-13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 解：设AgBr的溶解度为s mol/L AgBr(s)=Ag+(aq) + Br-(aq) 则：[Ag+]＝[Br-]＝s KSP = [Ag+]·[Br-]＝s · s＝5.35×1O-13 注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。 （1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 （2）难溶电解质要一步完全电离 。 ※对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小； ※不同类型的难溶电解质则不能直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。 如 AgCl AgBr AgI Ksp 1.8×10-10 5.0×10-13 8.3×10-17 s(mol/L) 1.3×10-5 7.1×10-7 9.1 ×10-9 CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ksp 2.8×10-9 1.8×10-10 1.1×10-12s (mol/L) 5.3×10-5 1.3×10-5 5.2×10-4 § 3.2 溶度积原理 一、 溶度积原理 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) 溶度积：KSP ＝[Ａｍ＋]n ·[Bn-]m （平衡状态） 离子积：Qi = [Am+]n·[Bn-] m （任意状态） KSP 与Qi 的意义： KSP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度的乘积。在一定温度下KSP为一常数。 Qi则表示任何情况下离子浓度的乘积，其值不定。 溶度积原理： Qi＞KSP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。 Qi＝KSP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态 。 Qi＜KSP时，溶液为未饱和溶液 ，沉淀溶解 。 例4?将等体积的4×10-3mo1/L的AgNO3和4?10-3 mo1/L K2CrO4混合，判断有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知KSP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 [Ag+]=2×10-3mol·L-1 [CrO42-]＝2×10-3mol ·L-1 Qi＝[Ag+]2·[CrO4 2 -] ＝(2×l0-3 )2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞KSP (CrO4-2)