第五章电化学基础试题.pptVIP

第五章 电化学与金属腐蚀 理解电极电势的概念，正确书写电极反应、电池反应及原电池符号； 掌握能斯特方程的有关计算； 利用电极电势分析氧化还原反应的一些问题； 了解电解的基本原理，能正确判断电解产物； 了解电解在工程实际中的一些应用及金属腐蚀和防护的原理。 5.1 原电池及其电动势 5.2 电 极 电 势 及 应 用 5.3 电 解 5.4 金属的腐蚀与防腐 形成原电池的条件 1.一个能够正向自发的氧化还原反应 。 2.氧化反应与还原反应分别在两极进行。 3.必须有盐桥(或多孔陶瓷、离子交换膜)等连通装置。 例2：写出下列电池的电极反应和电池反应 (-)Pt|HNO2(c1),NO3-(c2),H+(c3) ||Fe3+(c4),Fe 2+(c5)|Pt(+) 电极反应： 负极：HNO2 + H2O ? NO3- + 3H+ + 2e 正极：Fe3+ + e ? Fe2+ 电池反应：2Fe3++HNO2+H2O=2Fe2++NO3-+H+ 5.1.2 原电池的电动势 电池电动势与吉布斯函数变 电极电势的产生 5.2.2 电极电势的确定 2.　标准电极电势的测定： 标准电极电势表 关于标准电极电势表的几点说明： 氧化型 + ne ? 还原型 φθ氧化型/还原型 ⑴酸表与碱表 ⑵标准电极电势与电极反应的写法无关 电极电势越高氧化型物质的氧化能力越强，对应还原型物质的还原能力越弱； 电极电势越低还原型物质的还原能力越强，对应氧化型物质的氧化能力越弱。 例： O2/H2O 电极反应：O2(g)+4H++4e ? 2 H2O(l) ? 增大电对中氧化型物质的浓度，或降低还原型的浓度，电极电势增大。也说明电对中氧化型的氧化能力增强或还原型的还原能力减弱，反之亦然。 5.2.4 电极电势的应用 1.计算原电池的电动势 2.判断氧化还原反应的方向 3.判断氧化剂、还原剂的相对强弱 4.判断氧化还原反应进行的程度 例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？ ?解： 电对 Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I- Fe3+/Fe2+ MnO4-/Mn2+ j q(V) 1.358 1.065 0.535 0.771 1.51 可见， MnO4-氧化能力最强,可分别将Cl- 、Br-、 I- 氧化，故MnO4-不符合要求。 Fe3+的氧化能力强于I2，弱于Cl2,Br2，故Fe3+可氧化I-，而不能将氧化Cl-,Br-. 分解电压的测定 电解池（Electrolysis Cell）：外加电压 腐蚀 Corrosion 5.2.3 浓度对电极电势的影响——能斯特方程 电池反应的 能斯特方程 aA + bB = dD + eE ? ? 电极反应的 能斯特方程 例：O2/H2O 电极反应:H2O(l) ? 1/2O2(g)+2H+ +2e 例：已知: 求pOH=1, p(O2)=100kPa时, 电极反应(298K) O2(g) + 2H2O + 4e ? 4OH? 的 解：pOH = 1, c(OH ?)=10?1mol·dm?3 利用Nernst方程求非标准状态下的电极电势 浓度对电极电势的影响： 溶液酸度对电极电势的影响 例. 计算298K时，100KPa的H2在0.1 mol·dm?3的HAc溶液中电极电势。 解：c(H+)= Ka.c(HAc)= 1.76x10-5×0.1 =1.33?10-3mol.l-1 j(H+/H2)=jθ+(0.0592/n)lg[H+]2/[p/pθ] =0+(0.0592/2)lg(1.33×10-3)2 = -0.17V 1.76x10-5×0.1 1.76x10-5×0.1 例. 计算298K时，电对Cr2O72-/Cr3+在中性 离子浓度均为1mol·dm-3) 溶液中的电极电势（假设除H+以外，其它的 解：电极反应： Cr2O72- +14H+ +6e ? 2 Cr3+ +7H2O 在中性溶液中： =0.265V jθ (1.232) Cr2O72-的氧化性减弱 大多数含氧酸盐的氧化能力随酸度增大而增强. 1计算原电池的电动势 负极：发生氧化(-e-)反应， ∴是 小的电对。 ⑴ 判断正负极 正极：发生还原(+e-)反应，