上大 无机化学B 第三章 固体结构.pptVIP

第三章 固体结构 3-1 晶体的结构和类型 3-2 离子晶体 3-3 原子晶体和分子晶体 3-4 金属晶体 3-5 混合型晶体 3-1 晶体的结构和类型 固体 3-1-1 晶体的特征晶体非晶体 1. 有一定的几何外形无定形 2. 有固定熔点无固定熔点 3. 各向异性各向同性 3-1-2 晶格与晶胞 组成晶体的质点（分子、原子、离子）以确定位置的点在空间作有规则的排列，这些点群具有一定的几何形状，称为结晶格子（简称晶格）。每个质点在晶格中所占有的位置称为晶格结点。。 3-2 离子晶体 3-2-1 离子晶体的特征和性质 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 阴、阳离子（交替排列在结点上）。 2. 粒子间的作用力 —— 离子键(即静电引力) Na+和Cl－的配位数都是6， Na+和Cl－数目比为1:1，“NaCl”是最简式，NaCl是无限分子，即晶体有多大，分子就有多大。 晶格中，与任一原子处于相等距离并相距最近的原子数目称为配位数。 二、 性质 2. 质脆，延伸性差; 3. 易溶解于极性溶剂中; 4. 其水溶液和熔融状态都导电。 三、离子晶体的基本类型 CsCl型 3-2-2 离子的极化和变形 1. 离子的极化力和变形性 ⑴ 离子的极化力 2. 离子极化对化学键型的影响 离子相互极化程度越大，共价键成份越多，离子键就逐渐向共价键过渡。 3-3 原子晶体和分子晶体 3-3-1 原子晶体 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 中性原子 2. 粒子间的作用力 —— 共价键 3-3-2 分子晶体 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 中性分子 2. 粒子间的作用力 —— 分子间力 晶体中有单个的分子，如CO2就表示一个分子。 3-4 金属晶体 3-4-1 金属键理论 金属键理论金属键的能带理论 金属键理论认为：在固态或液态金属中，价电子可以自由地从一个原子跑向另一个原子，好像价电子为许多原子或离子（指原子脱落电子以后，便成为离子）所共有。这样，这些公用电子就把许多原子或离子粘合在一起，这种许多原子或离子共用一些能自由流动的电子所组成的化学键称为金属键。 对于金属键有两种形象化的说法： ⑴ 金属原子（或离子）之间有“电子气”在自由流动。 ⑵ 金属离子沉浸在电子的海洋中。 3-4-2 金属晶体的紧密堆积结构 面心立方 六方 体心立方 3-4-3金属晶体的特征和性质 一、特征 1. 晶格结点上的粒子 —— 中性原子或离子 2. 粒子间的作用力 —— 金属键 3-5 混合型晶体 石墨晶体 回首页 下一章 * * 晶体 非晶体（无定形体） 自然界中的多数固体物质 例：玻璃、橡胶、石蜡、沥青等 晶体中一个能代表晶格一切特征的最小部分（显然也是一个六面体），这个最小部分称为晶胞。 晶胞的特征通常用六个参数来描述，它们是：a, b, c 和α, β, γ 例如：NaCl晶体 离子化合物 硬度 mp NaF 2~2.5 993℃ MgF2 5 1261℃ 受力后，结点上离子易移动，使本来阴阳离子相间排列的稳定状态变成阳阳、阴阴同性离子相邻接触的排斥状态，晶体结构被破坏。 相似者相溶 1. 熔点（mp.）高，硬度大，难挥发； 三、离子晶体的基本类型 NaCl型 三、离子晶体的基本类型 ZnS型 电荷越大，半径越小，极化力越大。如：Al3+Mg2+Na+18e ～ (18+2)e (9～17)e8e Cu+,Cd2+ Pb2+, Sb3+Mn2+, Fe3+,Na+, Ca2+Fe2+ ⑵ 离子的变形性 离子的电荷（Z） 离子半径(r) 外电子层结构 离子半径大， 离子的变形性大。如：I- Br- Cl- 如：银的卤化物 AgF, AgCl, AgBr, AgI离子型共价型如：NaClAgClm.p. 801℃455℃ 3. 离子极化对化合物性质的影响⑴ 晶型的转化⑵ 化合物的溶解度⑶ 晶体的熔点 离子型化合物易溶 共价型化合物难溶 配位数：一般为4，有饱和性。 晶体中没有单个分子，整个晶体成一体。如：SiO2，意味着 Si:O=1:2。 典型的原子晶体： 金刚石（C）、晶体硅（Si） 、单质硼SiO2 、SiC、B4C、BN、GaAs等。 二、性质 ⑴ 熔点高，硬度大 如： 金刚石m.p. 3570℃, 硬度最大(10)金刚砂 (SiC) m.p. 2700℃9.5 ⑵ 性质非常稳定，几乎不溶于任何溶剂 ⑶ 晶体或熔融体均不导电、不导热。 (但在一定条件下，可作优良的半导体材料，如：Si, Ge, GaAs……) 二、性质 1. m.p.b.p.低，硬度小例如：