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第四章 水处理过程中的配位化学 主要内容 基本概念 配合物的稳定性 水处理中的配位化学 金属离子水解与羟基配合物 配合物溶液中各物种浓度的解析解法 配合物体系平衡图 一、基本概念 配位化合物Coordination CompoundsComplexes 中心离子（或称形成体）Central Ions 配位体 Ligends（单齿配位体,多齿配位体） 配位数 Coordination Number 螯合物 Chelate 二、配合物的稳定性 稳定常数（形成常数）：越大越稳定 不稳定常数（离解常数）：越大越不稳定 总稳定常数K=k1k2· · · kn=βn 逐级稳定常数 k1, k2, · · · , kn 累积稳定常数 β1,β2, · · · , βn 四、金属离子水解与羟基配合物 1、金属离子的水合作用 水分子是很好的配位体 金属离子在水中是以水合离子的形式存在 2、单核羟基配合物Mononuclear Hydrocomplexes Al(H2O)63++OH-=Al(H2O)5(OH)2++H2O2H2O=H3O++OH- ------------------------------------------------------ Al(H2O)63++H2O=Al(H2O)5(OH)2++H3O+ Al(H2O)5(OH)2++H2O=Al(H2O)4(OH)2++H3O+ Al(H2O)4(OH)2++H2O=Al(H2O)3(OH)30+H3O+ pH=4.5时出现Al(H2O)3(OH)30沉淀 pH=6时成为主体 Al(H2O)3(OH)30+H2O=Al(H2O)2(OH)4-+H3O+ pH=6时出现， pH=9时Al(H2O)2(OH)4-成为主体 Al(H2O)3(OH)4-+H2O=Al(H2O)2(OH)52-+H3O+ pH=8时出现 3、多核羟基配合物Polynuclear Hydroxo-Complexes Fe(H2O)5(OH)2++ Fe(H2O)5(OH)2+=OH [(H2O)4FeFe(H2O)4]4++2H2OOH 水处理过程中常见多核羟基配合物 [Al3(OH)4]5+ [Al6(OH)15]3+ [Al8(OH)20]4+ [Al13(OH)34]5+ · · · · · · 4、各种羟基配合物的浓度分布 Mn++OH-=M(OH)n-1β1 Mn++2OH-=M(OH)2n-2β2 · · · · · · TOTM= [Mn+]+[M(OH)n-1]+ [M(OH)2n-2]+ · · ·= [Mn+](1+β1[OH]+β2[OH]2+ · · · ) TOTCd= [Cd2+]+[CdOH+]+ [Cd(OH)20]+ [Cd(OH)3-+ [Cd(OH)42-] =[Cd2+](1+β1[OH-]+β2[OH-]2 +β3[OH-]3 +β4[OH-]4 ) 5、金属的其它无机配合物浓度分布 * Al3++6H2O=Al(H2O)63+ 金属水合离子与水中另一配位体-OH发生 配位体交换反应，生成羟基配合物： 双核羟基配合物 金属原子簇化合物：M-M间有键合 M(OH)n-1=β1[Mn+][OH] M(OH)2n-2= β2[Mn+][OH]2 · · · · · ·= β1[OH] α0 α2= β2[OH]2 α0 α3= β3[OH]3 α0 · · · · · · α0= (1+β1[OH]+β2[OH]2+ · · · )-1 TOTCd=10-4M的Cd系统logC-pH图 式中*βi= βiKw TOTCd= [Cd2+](1+βCl,1[Cl-]+βCl.2[Cl-]2+βCl,3[Cl-]3) *