第8章电解质溶液..ppt

式中 是 i 离子的电荷, 是离子强度, 是与温度、溶剂有关的常数,水溶液的 值有表可查。 由于单个离子的活度因子无法用实验测定来加以验证,这个公式用处不大。 的极限定律 根据离子氛的概念,并引入若干假定,推导出强电解质稀溶液中离子活度因子 的计算公式,称为 极限定律。 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 极限定律的常用表达式 用电动势法可以测定 的实验值,用来检验理论计算值的适用范围。 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 式中 为离子平均活度因子,从这个公式得到的 为理论计算值。 式中 为离子的平均有效直径,约为 是与温度、溶剂有关的常数,在298 K的水溶液中, 对于离子半径较大,不能作为点电荷处理的系统, 极限定律公式修正为: 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 弛豫效应(relaxation effect) 由于每个离子周围都有一个离子氛,在外电场作用下,正负离子作逆向迁移,原来的离子氛要拆散,新离子氛需建立,这里有一个时间差,称为弛豫时间。 在弛豫时间里,离子氛会变得不对称,对中

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