第3章 纯流体的热力学性质计算解说.pptVIP

3.6.2 蒸气压估算 3.6.2.1　Antoine方程1988年，Antoine提出了著名且应用广泛的方程，其形式为3.6.2 蒸气压估算 3.6.2.2 Riedel方程式若用对比方式表达汽化焓，则对比汽化焓 可写成 则式(3-94)能写成 大部分估算蒸气压的方程都来自式(3-99), 使用上述三个约束条件，Riedel得出A′、B′、C′和D′的推算结果 3.6.2 蒸气压估算 3.6.2 蒸气压估算 3.6.2.3 预测蒸气压的方程式计算用具体工作方程的推导可见原文，其方程形式如下： 3.6.2 蒸气压估算 3.6.2 蒸气压估算 3.6.3 汽化焓估算 3.6.3.1 由蒸气压方程估算用 和 代替式(3-94)中的 和T后，则得 3.6.3.2 由对比态原理估算 3.6.3.3 标准沸点下的汽化焓 3.6.3 汽化焓估算 (详见教材P89) 意味可用该参数来度量分子的极性大小。据此可得出通式为若有了较正确的 估算值，则可运用Watson方程来估算其他温度下的汽化焓。 3.6.3 汽化焓估算 Thank you * * 化工热力学 以T、p为变量的焓变和熵变计算 2 热力学关系式 1 第3章 纯流体的热力学性质计算 用剩余性质计算气体热力学性质 4 剩余性质 3 两相系统 6 液体的热力学性质 5 3.1 热力学关系式 1 2 热力学基本方程式 Ｍａｘｗｅｌｌ关系式在“物理化学”中，已学习过当系统是纯的或恒定组成的均相流体时，单位物质的量（1mol或1kmol）的热力学性质符合如下的基本关系式 3.1.1 热力学基本方程式根据偏微分原理，当变量F为x、y的连续函数时，对F的全微分式可写成 如果x、y、F均是点函数，则必定存在倒易关系 由此可得到著名的Ｍａｘｗｅｌｌ式 3.1.2 Maxwell关系式先考虑在恒压条件下焓对温度求偏导将式(3-7)、式(3-8)和式(3-9)代入上面两式偏导数中，可得 3.2 以T、p为变量的焓变和熵变计算 3.3 剩余性质 1 2 自由焓可作为母函数 剩余性质的引入 3 剩余性质与偏离性质的异同 3.3.1 自由焓可作为母函数定组成、均相流体的基本关系式［式(3-1)-式(3-4)］表示U、H、A和G等热力学性质分别为一对特定变量的函数：剩余性质又称剩余函数,其定义为 可以写出剩余性质的通式 式(3-14)也适用于理想气体，即 3.3.2 剩余性质的引入偏离性质(departureproperty)也称偏离函数(departurefunction)，指的是研究态和某一参考点的热力学函数的差值，对纯流体的泛指热力学性质的偏离函数定义如下 3.3.3 剩余性质与偏离性质的异同 3.4 用剩余性质计算气体热力学性质 1 2 真实气体的焓和熵 用普遍化关联计算剩余性质 3 用状态方程计算剩余性质 3.4.1 真实气体的焓和熵将式(3-34a)与式(3-34b)用于一般的焓变和熵变计算时，当温度从T1至T2，可写成 3.4.1 真实气体的焓和熵 用对比参数 代入式(3-27)和式(3-28),就可将其转化为普遍化的形式 对于Z的关联，基于式(2-28a) 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 式(3-36)和式(3-37)中的Z与用上面两式代入，得 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 B0和B1与Z的关联式为式(2-7)和式(2-29),将两式合并，即为式(2-30) 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 由于B0和B1仅是温度的函数，在恒温下积分可得 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 同样，也有是理想气体从状态到达状态，此过程的焓变与熵变为最后 ，在T2、p2下由理想气体回到真实气体，这也是虚拟的，其焓变、熵变分别为 3.4.2 用普遍化关联计算剩余性质 3.4.3.1 维里方程式 将式(2-7)代入式(3-26)后，可得 将式(3-52)对T微分，并结合式(3-24),则 将式(3-52)和式(3-53)代入式(3-25),得 3.4.3 用状态方程计算剩余性质 按式(3-25),则GR的表达式为 3.4.3.2 立方型状态方程式从实用角度看，用T、p为独立变量似乎更为方便，可以通过以下方式进行转换。 3.4.3 用状态方程计算剩余性质 3.4.3 用状态方程计算剩余性质 3.5 液体的热力学性质 1 2 以T和p为变量表达焓变和熵变 以T和V为变量表达内能、熵的变化流体体积膨胀系数β的定义为 式(3-6d)和式(3-9)用β表达时可消去项，即 式（3-10