第4章 饱和烃(生工)2009.9.16解说.pptVIP

第 4 章 饱和烃 烃：分子中只含碳、氢两种元素的化合物统称为碳氢化合物，简称为烃。烃是有机化合物最基本的化合物，也是有机化学工业的基础原料。 饱和烃：分子中碳原子之间都以单键相连，碳原子其余的价键都被氢原子所饱和的化合物称为饱和碳氢化合物，简称饱和烃或烷烃。 I. 链烷烃分子中碳与碳原子之间连接成链的烷烃称为链烷烃，也称开链烷烃或脂肪烷烃。链烷烃分子通式为CnH2n+2（n为整数）。在链烷烃中，碳原子不都是连成一条链，可分支链。如丁烷 CH3CH2CH2CH3 ，异己烷 (CH3)2CHCH2CH2CH3，新己烷 (CH3)3CCH2CH3。分子中只有一条碳链的烷烃，称为直链烷烃或正构烷烃。分子中含有支链的烷烃称为异构烷烃或支链烷烃。 4.1烷烃的结构烷烃中只有 C—C 键和 C—H 键。在烷烃中，C 原子是 sp3 杂化，碳所形成化学键都是σ 键。碳原子有伯碳、仲碳、叔碳和季碳的区别。 这是C能形成碳链和碳环的化学键的基础 4.1.2 烷烃的构造异构 分子的构造：分子中原子间相互连接的顺序。 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 4.2 烷烃的构象 分子的构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一系列排列称为分子的构象。 构象异构体：每一种排列称为构象异构体。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间最长或出现概率最大）的构象称为稳定构象，又称为优势构象。 4.2.1 乙烷的构象乙烷分子绕C—C σ 键旋转，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用表示，后一个碳用表示。分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　 重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C—H 键 处于重叠位置，相距最近，两个 C—H键的两个σ电 子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学 能最高。在交叉式构象中，两 C—H 键距离最远，扭转张 力最小，分子热力学能最低，是最稳定构象。 4.2.2 丁烷的构象丁烷的结构比乙烷复杂，先讨论绕 C2—C3 σ键旋转产生的构象。有四种极限构象，其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下：在对位反交叉式构象中，扭转张力最小，两个 大基团（CH3）相距最远，非键张力（范德华排 斥力）最小，能量最低，是优势构象；其次是部分 交叉构象，能量较低；再次是部分重叠构象，能量 较高；能量最高的是全重叠式构象，其σ键电子对 扭转张力最大，两个大基团相距最近，非键张力也 最大，是最不稳定构象。这些构象能量差 18.8 kJ·mol-1，室温下仍可以绕 C2-C3 σ键自由转动，相互转化，呈动态平衡。丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生类似的构象。相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链呈锯齿状排列： 4.2 烷烃的物理性质 4.2.1直链烷烃的物理常数与相对分子质量的关系. 4.2.2沸点 熔点 相对密度 溶解度折射率 部分正构烷烃的物理性质常数 从表中可看出： ① C1～C4烷烃是气体，C5～C16烷烃为液体，≥C17烷烃为固体。 ② 随着烃中碳数增加，熔点增加，沸点增加。 ③ 随着烃中碳数增加，相对密度d420增加，逐渐接近0.8。 ④ 随着烃中碳数增加，折射率nD20增加，总是大于1。这种随着相对分子质量的增减，物理常数呈规律的变化在有机化合物中是一种普遍现象。在其他类化合物中也有类似的规律。 1.沸点在同分异构体中：正构烷烃沸点＞异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。 带支链的烷烃，支链的存在，阻碍了分子中主链的紧密排列，因此沸点低。 2.熔 点 正构烷烃的熔点随着相对分子质量的增加而增加。X射线衍射测得，偶数碳烷烃在晶体中排列比奇数碳的排列紧密。烷烃的熔点也与分子的对称性有关，对称性好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。例如： 3. 相对密度d420烃比水轻，d420＜1；正构烷烃相对分子质量增加，d420增加；同分异构体中，支链数多，d420变小： 4.溶解度烷烃溶于有机溶剂中，不溶于水。“相似者相溶”——普遍适用的经验规律。 4.4烷烃的化学性质 5.3.1卤代反应C-C 和 C-H 键，非极性键，键能大：C-C 347.3 kJ/mol ，C-H 414 kJ/mol。 烷烃的取代反应：烷烃分子