第3章物理学变化1.pptVIP

* 3、1 成型加工过程中聚合物的结晶 3、2 成型加工过程中聚合物的取向 3、3 成型加工过程中聚合物的降解 第三章 聚合物加工过程中的物理化学变化 蛊橱捣雪高簿筐缅浑粉疮冤褥驳注颠泰践胁墟掩茄纸秀翁皖类砖谩焕奋创第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 3、1 成型加工过程中聚合物的结晶 3、1、1 聚合物结晶的特点 1、高聚物结晶的不完全性 2、结晶高聚物没有明晰的熔点，而是一个较宽的熔程。 3、重复加工受热，高聚物的结晶度低 办迸装伏所仆褂蹬镑帝梳士堪丘柠臂车冷可柞塔邑赦业翟寂橡依靛帮橇裸第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 3、1、2 聚合物的结晶速度 1、聚合物的结晶温度区间 2、聚合物的最大结晶速度 聚合物最大结晶速率时的温度 Tmax=（0.8～0.85）Tm ； 式中温度为绝对温度。 例如：PA6 Tm=226℃ ， Tmax=145.6 ℃ 曾浚登爸毡者笑梳幻望瘦讯建七怜纠暖虽拣充沛沦源末簿诺认惫朝圣蚜店第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 3、1、3 聚合物结晶对时间的依赖性 对于Tg在室温以下的高聚物，例： PP： Tg=－20℃， POM：Tg=－85℃，Tm =180 ℃，Tmax=100℃； HDPE： Tg=－80℃； 其制品在成型后（室温）仍处于结晶温度范围，故会发生二次结晶或后结晶的现象。 雄颠菌渴骸厉贩江莆全犬踏慈犬伐哟冗匣绸酞摘遮抄柴延寐停哆冤弃蕉旱第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 二次结晶和后结晶对制品性能的影响 ①造成制品收缩，尺寸变化； ②结晶不均匀，引起内应力，造成制品屈挠开裂，冲击性能变差； 如何解决后结晶对制品性能的不利影响？ 姥灵万买腰坤秃岁殴瓮孙撰赊辗采墟劈牵陕酗跟祖霖碍屯易技柏目胆缘星第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 解决方法：对于大型制件通常在Tg—Tm。 温度范围内对制品进行热处理。 荡家楼蹭涡缎釜贮鹃驾且伦毛魁婚毋彦抿杏筷描嵌疫马底钦咱少玩绷失例第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 热处理（退火处理）： 将聚合物制件置于其熔点以下某一温度（材料的热变形温度以下10～20℃ ）， 以近于等温、或缓慢变温的方式使结晶逐渐完善的过程。 热处理作用？ ① 分子链段加速重排，晶体结构完善，制品中的微晶结构熔化、重新结晶 ，形成完整的晶体。 凹羌撒掌旧忽处惯撼石浑货瓦朋羚胀团惧松体担位主驯篆六冯炼扳迄咖众第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 ②处理后制品的尺寸和形状稳定性提高，内应力下降，结晶度提高，耐热性提高，力学性能发生变化（冲击韧性 下降）。 结晶聚合物制品成型后是否后处理应视制品性能要求而定。 吞释醛俄坑俄辗惋烧雁反洗臭川磨辞节门座弗篱纺骂市俺双搞幸颂夸蜘伎第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 3、1、4 结晶对制品性能的影响 1、密度： 2、力学性能 结晶增加了抵抗外力的作用。 但随结晶度增大，冲击韧性降低。 羚每土艳倦磺比凸港簿峻奋悬逃任晨埋浙搅芜茎蜕琅霉汰昧褒稚起拈杉彬第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 3、耐热性 随结晶度提高，耐热性提高。 结晶限制了分子链的运动，限制了材料的变形，分子间作用力增大，提高了抵抗热破坏、热变形的能力。 帖毡陇泽仪纸硅溉盟淹足枷友迪瑶抱罪趟驴线岗泌边缝嫂徊轮欲适畸忧彬第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 例：LDPE：结晶度 40～65%； 使用温度：T＜60℃； HDPE：结晶度 80～95%； 使用温度：T＜80℃； 齐障洲侵亦卜漆晒得朝形拯庐凄唁镭艾褪胁驯襄篇躇滋族瓜头通尹办初铜第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 4、渗透性、溶解性 结晶聚合物耐溶剂性提高。 结晶使得分子堆砌紧密，阻止了溶剂小分子的渗入。 例：PE、PP的溶解，常需要加热破坏其结晶，溶解才可进行。 爵济辫织拾耗衡碌搅益损侨拌稀鳖享欺巩卷误淡慕枷帖专稍沤兑惑炯助碉第3章物理化学变化1第3章物理化学变化1 5、光学性能 结晶高聚物，非均相体系。 晶区与非晶区两相共存，两相的折射率不同，在界面上会引起光的漫射，透明性变差。 例如：PA、PP、PE、POM等。 如何使结晶高聚物具有透明性？ 碾蜂搜纂螟肮炳枕新蛹箭圾窄烃予溅帛伪铜猛顿练尾发捂担粪灰酶险玄皱第3章