第五章 聚合方法课题.ppt

* 聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。 溶解性 沉淀聚合 非均相聚合 均相聚合 聚合物—单体互溶 单体形态 气相聚合 固相聚合 在单体沸点以上聚合 在单体熔点以下聚合 聚合物—单体部分溶 聚合物—单体不溶 一. 引言 5.2 本体聚合 体系：单体+少量（或无）引发剂 优点:产物纯净，不存在介质分离问题；多适用于实验室研究；聚合设备简单，可连续或间歇生产 缺点:体系粘度，聚合热不易扩散，温度难控制；若散热不良，轻则造成局部过热，分子量分布宽；重则温度失调，引起爆聚。 5.2 本体聚合 聚合的关键问题：混合和散热 解决办法：分段聚合 第一阶段：预聚，在聚合釜中进行，保持低转化率10～35％，放出一部分聚合热； 第二阶段：后聚，进行薄层聚合或在特殊设计的反应器内进行聚合，逐步升温，使聚合完全。 本体聚合工业生产举例 聚合物 过程要点 聚苯乙烯 第一阶段于80——85度预聚至33%—35%转化率，然后送入特殊聚合反应器内在100—220度温度递增的条件下聚合，最后熔体挤出造粒。 聚甲基丙烯酸甲酯 第一阶段预聚至约10%转化率的粘稠浆液，然后烧模分段升温聚合，最后脱模成板材或型材。 聚氯乙烯 第一阶段预聚至7%—11%转化率，形成颗粒骨架，然后在第二反应器内继续沉淀聚合，保持原有的颗粒型态，最后以粉状出料。 高压聚乙烯 选用管式或釜式反应器进行连续聚合，控制单程转化率15%—30%，最后熔体从气相中分离出来，挤出颗粒，未反应单体经精制后循环使用。 5.2 本体聚合 聚甲基丙烯酸甲酯板材的制备将MMA单体, 引发剂BPO或AIBN, 增塑剂和脱模剂置于 普通搅拌釜内, 90~95℃下反应至10~20%转化率, 成为粘稠的 液体。停止反应。将预聚物灌入无机玻璃平板模具中，移入 热空气浴或热水浴中，升温至45~50℃，反应数天，使转化 率达到90%左右。然后在100～120℃高温下处理一至两天， 使残余单体充分聚合。PMMA为非晶体聚合物，Tg=105 ℃，机械性能、耐光耐 候性均十分优异，透光性达90%以上，俗称“有机玻璃”。广泛用作航空玻璃、光导纤维、标牌、指示灯罩、仪表牌、牙托粉等。 5.2 本体聚合 苯乙烯连续本体聚合20世纪40年代开发釜—塔串联反应器，分别承担预聚合 和后聚合的作用。预聚合：立式搅拌釜内进行，80~90℃ ，BPO或AIBN 引发，转化率30%~35%；后聚合：透明粘稠的预聚体流入聚合塔，可以热聚合或 加少量低活性引发剂，料液从塔顶缓慢流向塔底，温度从 100 ℃增至200 ℃，聚合转化率99%以上。 5.2 本体聚合上述工艺中无脱挥装置，聚合物中残留单体较多，影响 质量。近20年来发展了许多新型反应器，能有效保证搅拌和传 热，降低残留单体含量。聚苯乙烯也是一种非结晶性聚合物，Tg = 95 ℃，典型的 硬塑料，伸长率仅1％－3％。尺寸稳定性优，电性能好，透 明色浅，流动性好，易加工。性脆、不耐溶剂、紫外、氧。采用上述同一设备，还可生产HIPS，ABS等。