第四章 通用高分子材料之橡胶篇课题.ppt

第四章 通用高分子材料之橡胶篇 橡胶的基本性质 具有高弹性 具有体型结构 4.2 橡胶 橡胶是有机高分子弹性化合物。在很宽的温度(－50～150℃) 范围内具有优异的弹性。具有良好的疲劳强度、电绝缘性、耐化学腐蚀性以及耐磨性等 4.2.1.1 结构特征 作为橡胶材料使用的聚合物，在结构上符合条件： 1. 弹性和强度（橡胶材料的主要性能指标） 3. 耐寒性 4. 化学反应性 可进行有利的反应，如交联反应或进行取代等改性反应 有害的反应，如氧化降解反应等 上述两方面反应往往同时存在，为了改变不利的一面，可制成大部分结构的化学活性很低，而引入少量可供交联的活性位置的橡胶。 4.2.2 原料及加工工艺 4.2.2.1 橡胶制品的原材料 主要原材料：生胶、再生胶以及各种配合剂。 纤维和金属材料作为骨架材料。 2. 橡胶的配合剂 (1) 硫化剂 在一定条件下能使橡胶发生交联的物质。橡胶的交联过程称为“硫化”。 目前使用的硫化剂有：硫磺、碲、硒、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物等。 (3) 硫化活性剂 提高促进剂的活性。几乎所有的的促进剂都必须在活性剂存在下，才能充分发挥其促进效能。多为金属氧化物。 2. 橡胶的配合剂 4.2.3 天然橡胶 天然橡胶的分子链由异戊二烯链节组成 4.2.4 合成橡胶 聚丁二烯橡胶 以1, 3－丁二烯为单体聚合而得的一种通用合成橡胶 性能与应用 分子结构和性能与天然橡胶相似，亦称合成天然橡胶 丁腈橡胶 以丁二烯和丙烯腈为单体经乳液共聚而制得 乙丙橡胶： 乙烯和丙烯为基础单体合成的共聚物。二元乙丙橡胶(乙烯和丙烯的共聚物，EPM) 和三元乙丙橡胶(乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃第三单体的共聚物， EPDM) 之分。统称为乙丙橡胶（EPR）。 氟橡胶 主链或侧链的碳原子上连接有氟原子的高分子弹性体。 在高温下能塑化成型而在常温下能显示橡胶弹性的一类材料。 性能： 缺点：弹性、耐寒性、耐撕裂性和粘着性能均较天然橡胶差，纯胶强度低，滞后损失大，生热高。而且由于含双键比天然橡胶少，硫化速度慢。 优点：丁苯橡胶的耐磨性、耐热性、耐油性和耐老化性均比天然橡胶好，硫化曲线平坦，不容易焦烧和过硫，与天然橡胶、顺丁橡胶混溶性好。 氯丁橡胶 2-氯-1, 3-丁二烯聚合而成 优点： 缺点： 优异的耐燃性 优良的耐油、耐溶剂、耐老化性能 结晶性橡胶，有自补强性，生胶强度高，还具有良好的粘着性、耐水性和气密性 电绝缘性较差，耐寒性不好，密度大，贮存稳定性差 耐热运输带、耐腐蚀胶管等 丁基橡胶 异丁烯和少量异戊二烯的共聚物 丁基橡胶 气密性最好的橡胶。耐热性、耐侯性和耐臭氧老化性都很突出；耐化学腐蚀性好，并且耐酸、碱和极性溶剂；耐水性优异， 减震性能优异。 优点： 缺点： 硫化速度慢；自粘性和互粘性差；与其它橡胶相容性差 其它橡胶品种 硅橡胶： 主链以Si-O单元为主，以单价有机基团为侧基的线形聚合物弹性体。 优点：既耐热又耐寒，在-100～300oC温度范围内可长期使用，是飞机和宇航工业不可缺少的原料。绝缘性好，广泛用于生产高精密仪表元件。 缺点：力学性能较低 丙烯酸酯橡胶 聚硫橡胶 氯醚橡胶 优点：具有极优的耐热性、耐候性、耐臭氧性、耐油性、耐化学药品性，气体透过性低，属自熄型橡胶。 缺点：耐寒性差，价格昂贵。 * * 不能溶解于溶剂中－只能溶胀 不能熔融，只能降解及分解 按来源分类 天然橡胶 合成橡胶 自然界含胶植物中制取的一种高弹性物质 用人工合成的方法制得的高分子弹性材料 合 成 橡 胶 性能用途 通用合成橡胶 特种合成橡胶 性能与天然橡胶相同或相近，广泛用于制造轮胎及其他大量橡胶制品的橡胶品种。丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶 具有耐寒、耐热、耐油、耐臭氧等特殊性能，用于制造特定条件下使用的橡胶制品。丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶 大分子链具有足够的柔性，玻璃化温度应比室温低得多。这就要求大分子链内旋转位垒较小，分子间作用力较弱，内聚能密度较小。 在使用条件下不结晶或结晶度很小。 在使用条件下无分子间相对滑动，即无冷流，因此大分子链上应存在可供交联的位置，以进行交联，形成网络结构。 4.2.1.2 结构与性能的关系 分子链柔顺性越大，橡胶的弹性就越大 交联使橡胶形成网状结构，可提高橡胶的弹性和强度，但交联度过大时，交联点间网链分子量太小，强度大而弹性差。 2. 耐热性和耐老化性能 橡胶的耐热性主要取决于主链上化学键的键能 含C-C、C-O、C-H、C-F键的橡胶具有较好的耐热性。 不饱和