第十七章杂环化合物..pptVIP

第十七章 杂环化合物 (一) 杂环的分类、命名和结构 (二) 五元杂环（呋喃、噻吩、吡咯） (三) 六元杂环(吡啶） (四) 稠杂环（喹啉） 乙、命名： 杂环化合物的命名常用音译法。例如： (2) 结构和芳香性 (甲) 五元杂环的结构 呋喃( )： 下列实验事实都说明呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性： ① 键长数据　 呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化： ② 环流效应 ：它们的核磁共振吸收均出现在低场： ③ 离域能数据 (乙) 六元杂环的结构 吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： (二) 五元杂环（呋喃、噻吩、吡咯） (1) 亲电取代 (2) 加成 (3) 颜色反应 2. 吡咯的特殊性质 吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于其参与了环状π56的共轭，为整个环状共轭体系所共享，从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以表现碱性。 所以，吡咯的碱性弱于苯胺的碱性。吡咯（pKa=17）的酸性远远小于酚(pKa=10)。 3. 糠醛（α－呋喃甲醛）的特殊性质 最初由米糠与稀酸共热而得，故名糠醛。 糠醛具有典型的无α－H的醛的性质： (三) 六元杂环化合物（吡啶） (2) 亲电取代 似硝基苯，新引入基上β－。 (3) 亲核取代 (4) 氧化与还原 吡啶在是一种常用的溶剂，它能溶解许多有机化合物和部分无机盐； 吡啶及其衍生物在自然界分布较广，在药物中常见吡啶及其衍生物： (四) 稠杂环化合物 吲哚在自然界中广泛存在；（如天然精油及动物粪便中） 喹啉是一种治疗“打摆子”的特效药； 8－羟基喹啉是一种常用的金属离子络合剂，可与“较硬的”离子如Al3+、Mg2+等络合。 (1)喹啉的化学性质 ①喹啉的碱性与吡啶相当 (2) 喹啉及其衍生物的制法 ——Skraup合成法 历程(以喹啉的制备为例)： 本章小结： 1、 环上电子云密度大于苯，亲电取代反应活性大于苯，新引入基上α-位； 2、吡啶环上电子云密度小于苯，亲电取代反应活性小于苯，新引入基上β-位。 3、芳香性： 4、碱性： * 杂环化合物种类很多，广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。 (1) 分类和命名 杂环化合物是指含环上有杂原子、有一定芳香性的环状化合物。 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质,不在讨论之列。 (一) 杂环的分类、命名和结构 五元杂环化合物： 呋喃Furan 噻吩 Thiophene 吡咯Pyrrole 吡唑 Pyrazole 咪唑 Idmiazole 噁唑Oxazole 噻唑 Thiazole 甲、常见的杂环化合物如下： 五元稠杂环化合物： 苯并呋喃Benzofuran 苯并噻吩Thionaphene 吲哚（苯并吡咯） Indole 吡啶Pyridine 喹啉 Quinoline 六元（稠）杂环化合物： 5 （以O S N为序！） O CHO 呋喃甲醛 a- 糠醛 imidazole 咪唑 N N 1 2 3 4 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。 吡咯( )： 噻吩( )具有与呋喃相似的结构。 杂原子上的一对p电子与σ平面垂直，与未参与杂化的p轨道平行，形成 π56的大π键，这种大π键符合休克尔4n+2规则的要求，它们具有一定的芳香性；由于环上的5 个原子共享6个π电子，电子云密度比苯环大，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。 注：普通C＝C键长0.133nm；普通C－C键长0.154nm。 以上的数据或实验事实说明芳香性： ①　由于吡啶环中有6中心6电子的大π键，符合休克尔4n+2规则，所以吡啶环亦有芳香性。但由于键长未完全平均化，其芳香性不及苯。 吡啶分子的偶极矩数据(D＝7.4×10-30C?m ) 也表明吡啶分子中电子去不是完全平均分布的。 ④ 吡啶环也有环流效应，说明吡啶有芳香性： ②　由于吡啶环中氮原子上的一对孤对电子与苯环共平面（填入sp2轨道中），不参与环状共轭体系，所以这一对孤对电子很容易给出，从而表现出碱性。 ③　吡啶的结构可用共振论表示为： 比苯快，新引入基上α－位。 1.通用化学性质 说明：① 噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强，较稳定； ② 噻吩环上电子云密度比苯环大，更容易磺化。 利用磺化反应可分离苯和噻吩： 付氏酰基化： 碱性：苯胺