第四章玻璃的性质课题.pptVIP

第四章 玻璃的性质 粘度的影响贯穿于玻璃生产的全过程。 熔化：石英砂的熔化包括表面溶解和扩散，粘度小利于扩散。 澄清：气泡上升速度与粘度成反比。 均化：实际是质点的扩散，粘度小有利。 成形：在成形过程，粘度的掌握是一个关键，不同的成形方法要求不同的粘度和料性。 退火：在? =1011.5~1013帕? 秒内通过粘滞流动消除应力。 制品的热处理 粘度在显色、分相、微晶化、烧结、钢化等热加工和热处理过程中也是一个重要影响因素。 η－T的关系 如右图可见： ? 玻璃的η随T↓而↑ ? 从玻璃液到固态玻璃的转变过程中，粘度变化是连续的，没有数值上的突变。 玻璃的料性 粘度与温度的量化关系 ?①波尔兹曼公式 ? =A’ e–?u/KT （4-1） ?=1/? ?=A e?u/KT （4-2） 式中：?─流动度， Δu─质点粘程活化能， A─与组成有关的常数， K─波尔兹曼常数 T─绝对温度 将式（4-2）取对数，写成以10为底对数的形式，即为： logη＝logA＋（Δu/ KT）loge 简化为： lgη＝α＋β／T （?u是常数时） （4-3） ? = LgA ? = (?u/K) Lge 由此可见，lgη与1／T成简单的线性关系。 高温 熔体基本无聚合， 低温 聚合趋于完毕， ?u都为常数。 bc中温段 冷却时不断发生聚合， ?u随温度变化较大（增大），故此段为非线性关系。 ?②富尔切尔（Fulcher）公式 logη＝A＋B（T-T0） （4-7） 式中：A、B—常数， T0—温度常数 T—绝对温度 ?③其它 温度 温度高时，熔体的空隙较多较大，有利于小型四面体群的穿插移动，表现为粘度下降。 温度下降时，自由体积变小，四面体群移动受阻，而且小型四面体群聚合为大型四面体群，网络连接程度变大，表现为粘度上升。 在Ｔg-Ｔf间，粘度随温度的变化非常急剧。 玻璃成分与粘度之间存在复杂的关系，一般可以从①氧硅比②离子极化③键强④结构对称性⑤配位数等方面来分析。 氧硅比 O/Si表现了网络连接程度。 O/Si大时 Onb多，聚合度n低，?较小。 O/Si小时 Onb少，聚合度n高，?较大。 其他阴离子／硅对粘度也有显著作用。 如水H2O一般以OH-状态存在，使玻璃中的阴离子与硅的比值增大，降低玻璃粘度。 又如，当玻璃中以氟化物取代氧化物时（如以CaF2取代CaO）， 由于阴离子与硅比值增大，粘度下降。 化学键的强度 总趋势：在其它条件相同的前提下，粘度随阳离子与氧的键力增大而增大。 例1：R+对R2O－SiO2熔体粘度的影响 ?随R2O含量↑，体系粘度↓ 例2 R2＋对粘度作用 碱土金属氧化物对粘度的影响较为复杂。 一方面：与R+一样，能使复合离子团离解而引起粘度减小（高温时起主要作用）； 另一方面：由于R2+电价较高，离子半径又不大，故键力较R+大，可能夺取原来复合硅氧离子团中氧离子来包围自己，使粘度增大（低温时起主要作用）。 降低粘度的能力： Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Mg2+ CaO高温降粘度，低温升粘度。（ZnO也类似） 例3：中间体氧化物以四面体存在，取代SiO2后，熔体粘度的变化也决定于R-O键力的大小。 所以有： ηAl2O3＞ηGa2O3和η SiO2＞ηGeO2 离子的极化 ?阳离子极化力大，减弱硅氧键的作用强，使?降低。 ?非惰性气体型阳离子极化力 惰性气体型 非惰性气体型阳离子，由于电子层结构不对称，在高温时容易在结构中形成缺陷或不对称中心，因而导致粘度下降，对高温粘度表现特别明显。因此PbO 在整个温度范围都有很大的粘度降低作用。 如Pb2+、Cd2+、Sn2+、Bi3+、Zn2+、