第一章 绪论16224.pptVIP

高分子化学Polymer chemistry 天然高分子 第一章 绪 论 高分子的基本概念 高分子化合物的命名、分类和特点 聚合反应 高分子的相对分子质量及其相对分子质量分布 高分子化学的发展简史 1.1 高分子的基本概念 单体与高分子 结构单元 重复单元 单体单元 链节 聚合度 能转变为高分子化合物的小分子化合物。一般用M 表示。 高分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位。在高分子物理中，常称为链节。 由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫做结构单元。 由一种结构单元组成的高分子 另一种情况 聚合物分子结构式的书写规范与有机化合物基本相同 按照特定规范写出“基本单元”的结构式，同时注明一个大分子含有“基本单元”的数目。 正确的书写规范以及注意事项如下聚合度是衡量高分子大小的一个指标，有两种表示法： 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 以大分子链中的重复单元数目表示，记作聚合物的相对分子质量：命名程序： 确定重复单元结构； 排出次级单元（subunit，取代基）的次序，两个原则: 对乙烯基聚合物，先写有取代基的部分；连接元素最少的次级单元写在前面； 命名重复单元，在前面加“ 聚”字。聚合反应：由某些特定条件的低分子化合(单体)合成高分子化合物的化学反应。除极少数低分子化合物如H2O,COCl2,NaS,S等可参加某些聚合反应，绝大多数合成高分子化合物的单体都是有机化合物。可以从两个角度对聚合反应分类。 加聚反应（Addition Polymerization) 单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是： 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 1、按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 缩聚反应（Condensation Polymerization）是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程, 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义, 反应产物称为缩聚物。其特征是： 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 由于测定平均相对分子质量的方法和计算平均相对分子质量的统计方法不同，所得到平均相对分子质量的数值也不同。包括: 数均相对分子质量 重均相对分子质量 Z均相对分子质量 粘均相对分子质量一般， α值在0.5～0.9之间，故 Molecule weight-definition of number average and weight average 一般而言，靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对影响较大。靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对影响较大。 一般用 来表征聚合物比 更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量。 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。 图1-2 相对分子质量分布与平均 相对分子质量的关系 15世纪: 美洲玛雅人用天然橡胶做容器，雨具等生活用品。 1839: 美国人古德伊尔(Charles Goodyear)发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。 1869:美国的海厄特(John Wesley Hyatt,1837-1920)把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”(cellulose)。 1887:Count Hilaire de Chardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝，制得了第一种人造丝。 1909:美国人贝克兰(Leo Baekeland)用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料--酚醛树酯。 1920: 施陶丁格(Hermann Staudinger)发表了关于聚合反应(Uber Polymerization)的论文提出：高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应(聚合)，通过化学键连接在一起的大分子化合物，高分子或聚合物一词即源于此,1953年获诺贝尔奖，高分子科学的始祖。 高分子科学简史 1926: 美国化学家Waldo Semon合