第五章原子结构与元素周期性课题.pptVIP

K Ca Sc Ti V Cr r/pm 203 174 144 132 122 118 Rb Sr Y Zr Nb Mo r/pm 216 191 162 145 134 130 Cs Ba La Hf Ta W r/pm 235 198 169 144 134 130 原子半径减小幅度太小： 第二、第三过渡系的同族元素半径相近，性质相近，分离困难。 镧系新增加的电子填入外数第三层上，原子半径减小不明显，而原子中的质子数显著增大，外层电子所受到的吸引力较大，导致随后的金属不活泼。如锇、铱、铂、金、汞等耐蚀性元素。 ① 金属性与非金属性 金属元素易失电子变成正离子，可用金属性表征原子失去电子的能力，元素的原子愈容易失去电子，它的金属性就愈强； 非金属元素易得电子变成负离子，可用非金属性表征原子得电子的能力，原子获得电子的能力愈强，它的非金属性就愈强。 ② 电离能 表征元素失去电子难易程度的物理量。 气态的原子失去一个电子变成+1价的离子所需吸收的能量叫做该元素的第一电离能。 气态一价阳离子再失去一个电子所需的能量称为第二电离能。 电离能数据可由光谱数据精确求得。 第一电离能的周期性 思考1：N(2s 22p3)的第一电离能偏大，而B (2s 22p1)的第一电离能偏小？为什么？ 答：N原子的特征电子构型为p轨道半充满，较稳定(不易电离)，B 原子失去一个2p电子后变成2s22p0的稳定结构。 下列电子构型的原子中， 第一电离能最小的是（ ） (A) ns2np3 (B) ns2np4 (C) ns2np5 (D) ns2np6 关于下列元素第一电离能大小的判断，正确的是 (A) N O (B) C N (C) B C (D) B Be 电子亲和能 指一个气态原子得到一个电子形成负离子时放出或吸收的能量。以符号EA表示，也有第一、第二、…之分。 原子结合电子的过程是放热还是吸热? 原子结合电子的过程中存在两种相反的静电作用力: 排斥力和吸引力。是放热还是吸热, 决定于吸引力和排斥力哪一种起支配作用。 ◆◆ 电子加进电中性原子时通常是吸引力起支配作用, 发生放热过程,第一电子亲和能通常为负值。 ◆ 电子加进阴离子时排斥力起支配作用, 发生吸热过程, 第二、第三电子亲和能都为正值。 O- (g) + e- == O2- (g) A2 = 780 kJ . mol-1 O (g) + e - ? O- (g) A1 = - 140.0 kJ . mol-1 鲍林在1932年引入“电负性”的概念，表征原子吸引电子的能力的强弱。 化学键离解能、电离能以及很多热化学数据都表示原子在化合物中吸引电子的能力，但这些数据不直观，需要大量数据相互对比才能看清规律。 电负性数值越大，原子在分子中吸引电子的能力越强。 鲍林根据化学键离解时耗能的高低，确定了周期表中各元素的电负性的值（鲍林用离解能数据计算电负性时指定F 的电负性为4.0）。 各元素的电负性的数值见下图. *电负性：分子中原子吸引电子的能力。 金属元素(除钌、铑、钯、锇、铱、铂以及金外)的电负性数值小于2.0 非金属元素(除Si外)则大于2.0 一般以2.0作为金属性的分界。 ◎电离能和电子亲和能用来讨论离子化合物形成过程中的能量关系,例如热化学循环; ◎电负性概念则用于讨论共价化合物的性质,例如对共价键极性的讨论。 * * * * * * * * * * * * * * 假想将核外一个电子每个瞬间的运动状态，进行摄影。并将这样数百万张照片重叠，得到如下的统计效果图，形象地称为电子云图。 1s 2s 2 p 原子轨道和电子云的图象 为做图方便，做如下处理： 对R－ｒ做图，称原子轨道的径向分布图； 对Y－θφ做图，称原子轨道的角度分布图； 对R2－ｒ做图，称电子云的径向分布图； 对Y2 －θφ做图，称电子云的角度分布图。 根据ψ(rθφ)—R(r)Y(θφ) 0.24