5第五章2--5-3酸碱溶液中氢离子浓度的计概论.ppt

例题 四、两性物质溶液pH的计算 （一）酸式盐：HB- （二）弱酸弱碱盐 氨基酸： 五、 混合酸（碱）*5-3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、强酸（碱）溶液H+浓度的计算现以HCl为例讨论。在HCl溶液中存在以下离解作用： HCl=H++C1- H2O=H++OH- 该溶液体系的PBE式为：(1)一般只要HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L-1，可近似求解。 一元强碱溶液pH的计算 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即PBE： c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈cpOH＝-logc c＜10-6mol·L-1二、一元弱酸碱溶液pH的计算（一）一元弱酸溶液一元弱酸HA的PBE为：[H+]=[A-]+[OH-]= [HA] Ka/ [H+] + KW /[H+] (1)[H+] 2 = [HA] Ka+ KW(2) 由MBE：ca=[HA]+[A-] [HA]=ca· [H+] / ([H+] + Ka)(3) 整理得到一个含[H+]的一元三次方程式：即[H+]3+Ka[H+]2 +(KacA+KW)[H+]-KaKw=0 (4)此式为考虑水的离解时，计算一元弱酸HA的精确公式。解这种方程较麻烦。在分析化学中为了计算的方便，根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。 讨论：1.当Ka和c不是很小，即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时，在这种情况下，弱酸的离解是溶液中H+的主要来源，水离解的影响较小。（Kw/[H+]≈0）。 即：caKa≥20KW，ca/Ka﹤400时[H+]=[-Ka+(Ka2+4caKa)1/2]/2见(4)2.当Ka和c不是很小,且caKa时，不仅水的离解可以忽略，而且弱酸的离解对其总浓度的影响可以忽略。(Kw/[H+]≈0， ca-[H+]≈0)。即caKa≥20KW，ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa)1/2见（2） 3. 当酸极弱或溶液极稀时，水的离解不能忽略。(caKa≈KW ,c-([H+]-[OH-])≈c )即caKa＜20KW，ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa+Kw)1/2(二) 一元弱碱（B）溶液PBE为：[HB+]+[H+]=[OH-] 同理：1．当cbKb≥20KW，cb/Kb﹤400时[OH-]=[-Kb+(Kb2+4cbKb)1/2]/22．当cbKb≥20KW，cb/Kb≥400时[OH-]=(cbKb)1/23. 当cbKb＜20KW，cb/Kb≥400时[OH-]=(cbKb+Kw)1/2 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE： 其中： 精确式 简化： 近似式 简化： 近似式 最简式 例2：求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解： 例3：求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解： 0.011 mol/L, pH=1.96 例1：求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.76 解：第十六讲第五章 酸碱滴定法16-7 三、多元酸碱溶液pH的计算（一）多元弱酸溶液以二元弱酸（H2A）为例。该溶液的PBE为： [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] 通常二元酸Ka1Ka2，即第二步电离可忽略，可以按一元弱酸来处理：判据？浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液 PBE： 其中： 精确式 简化： 近似式 精确 1.当 cAKa1≥20KW，cA/ Ka1﹤400时 [H+]=[- Ka1+(Ka12+4c Ka1)1/2]/2 2． cA Ka1≥20Kw，cA/ Ka1≥400时 [H+]=(cA Ka1)1/2 3. 当 cA Ka1 ＜20KW，cA/ Ka1 ≥400时 [H+]=(cA Ka1 +Kw)1/2(二) 多元弱碱溶液与多元弱酸相似1．当cbKb1≥20KW，cb/Kb1﹤400时 [OH-]=[-Kb1+(Kb12+4cbKb1)1/2]/22．当CbKb1≥20KW， cb/Kb1 ≥400时[OH-]=(cbKb1)1/23. 当 CbKb1 ＜20KW， cb/Kb1 ≥400时[OH-]=(cbKb1 +Kw)1/2 两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提供质子显酸的性质的物质。 分类： 酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 HCO3-, HS-, H2PO4-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 酸式盐：HB- 氨基酸： 简化： （1）无机酸，一般?pK 较大，即Ka2较小，[HB] ? CHB， 近似式 最简式 精确式 PBE： 其中： 例：0.10 mol/L NaHCO3, p