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第8章 界面现象和胶体化学 第8章 界面现象和胶体化学 8.1 基本概念 8.3 弯曲表面的特性 中南大学 一般式： 为什么液滴总是呈球状？ 中间沾水的两快玻璃不易分开？ ………. 8.3.1 弯曲液面下的附加压强 中南大学 毛细现象 毛细管插入液相中，毛细管内液体上升或下降的现象。 原因：弯曲的附加压强 ps= 2σ/rp静压=ρghcosθ=rm/r ∵ 2σ/r =ρgh∴ 2σcosθ/rm=ρghh = 2σcosθ/rmρgrm ↘, ρ↘, h↗ θ＜90o，h＞0； θ＞90o ，h＜0；rm→∞，h →0 p大气 h p大气 pS r rmrm：毛细管半径 r：凹液面曲率半径 中南大学 毛细现象的一个具体应用——测液体的表面张力 （最大气泡压力法） p控 p大气 pS ps+p控=p大气 减小p控 ：气泡长大，最终逸出 气泡半径r 变化： 大→小→大 ps变化：小→大→小 ps,max= 2σ/r (r曲率=r毛细管) ps,max = p大气 - p控 中南大学 8.3.2 微小物质的特性 1. 弯曲液面的饱和蒸气压 液体(T,pl) 饱和蒸汽(T,pg) 对小液滴与蒸汽的平衡，应有相同形式，设气体为理想气体: 中南大学 8.3.2 微小物质的特性 1.弯曲液面的饱和蒸气压 这就是Kelvin公式，式中r为密度，M 为摩尔质量。 中南大学 8.3.2 微小物质的特性 1.弯曲液面的饱和蒸气压 Kelvin公式的一般形式： ★ r1＞ r2，p2 ＞ p1； ★ r1→∞， p1 → p0， r2取为r， p2= pr Kelvin公式化为前式，既： 中南大学 8.3.2 微小物质的特性 1.弯曲液面的饱和蒸气压 ★ 凹液面，r＜0，则：pr= p凹＜ p0，且|r|越小，p凹越小； ★ 凸液面，r＞0，则：pr= p凸＞ p0，如： r/m10-610-710-810-9pr / p01.001 1.011 1.114 2.95 ★ 物质要小到一定程度，表面效应才显著 ★ 微小物质的饱和蒸气压 pr 增大，其化学势增高 中南大学 8.3.2 微小物质的特性 2. Kelvin公式的应用： 因微小物质（凸面）的饱和蒸气压＞大块物质饱和蒸气压微小物质化学势： 大块物质化学势： ＞ 微小物质具有更高的化学势，具有与大块物质不同的特性 中南大学 2. Kelvin公式的应用： ▲ 微小物质的熔点低、沸点低 ▲ 微小物质的化学活性高 ▲ 微小物质的溶解度增大： 将开尔文公式与亨利定律结合，推导得： 和 若r2＜r1，则c2 c1， 即：物质颗粒越小，其溶解度越大；如果溶液中既有大颗粒，也有小颗粒，则小颗粒将不断溶解，大颗粒不断长大，这就是重量分析中所谓沉淀物陈化的依据。陈化过的沉淀易于过滤，且较纯净。 8.3.2 微小物质的特性 中南大学 2. Kelvin公式的应用： ▲ 介安状态与新相难成 从原体系中形成新的相态，初成的新相颗粒是极微小的，则μi大，微粒很快蒸发(升华，融化，溶解)。形成亚稳（介安）体系 微小物质易蒸发，易升华，易融化，易溶解，其逆过程 则难冷凝，难凝华，难凝固，难结晶。 过饱和蒸气 过冷液体 过热液体 过饱和溶液 等 介安状态（热力学不稳定状态） 8.3.2 微小物质的特性 中南大学 中南大学 中南大学 中南大学 Gerhard Ertl (德，1936- ) The Noble Prize in Chemistry 2007 For his studies of chemical processes no solid surfaces 表面化学对于化学工业很重要，它可以帮助我们了解不同的过程，例如铁为什么生锈、燃料电池如何工作、汽车内催化剂如何工作等。此外，表面化学反应对于许多工业生产起着重要作用，例如人工肥料的生产。表面化学甚至能解释臭气层破坏，半导体工业也是与表面化学相关联的领域。 他逐步建立表面化学的研究方法，向人们展示不同实验过程产生表面反应的全貌。这门科学需要先进的真空实验设备，以观察金属上原子和分子层次如何运作，确定何种物质被置入系统。 格哈德?埃特尔的观察为现代表面化学提供了科学基础，他的方法不仅被用于学术研究而且被用于化学工业研发。格哈德?埃特尔发明的研究方法，基于他对哈伯-博施法的研究，应用哈伯-博施法可以从空气中提取氮，这一点具有重要的经济意义。埃特尔还对铂催化剂上一氧化碳氧化反应进行研究，这种化学反应主要发生在汽车催化剂中，以过滤汽车产生的废气。 中南大学 界面: 两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界