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单质的物理性质 从原子结构和晶体结构来了解单质的物理性质 晶体类型:金属晶体,具有金属光泽,能导电导热 半径大,熔沸点低,硬度小 活泼的金属或较强的金属元素,能与电负性大的非金属元素形成相应的离子型化合物 碱金属具有高的反应活性,保存方法特殊——无水煤油中。金属锂保存在液体石蜡中。 碱金属和碱土金属的标准电极电势都很小,说明在水溶液中有很强的还原性。 金属锂的活动性为何不强? Eθ(Li+/Li)虽然很小,但它和水的反应并不激烈,原因在于: 1.金属Li的熔点较高(180.5℃),反应所产生的热量不足以使它熔化,也就不利于它与水的反应 2. Li与水反应的产物LiOH的溶解度较小,它一经生成即覆盖在Li的表面上阻碍反应继续进行 金属锂的特殊性 金属Li的特殊性是由于它的原子半径小的缘故。 4Li+O2==2Li2O 正常氧化物 6Li+N2==2Li3N 碱金属中唯一反应由于Li+的半径小导致它对晶格能的贡献大 2Li+2H2O=2LiOH+H2 反应缓慢 金属铍的特殊性 两性金属 与酸反应:Be+2HCl=BeCl2+H2 与碱反应:Be+2NaOH+2H2O=Na2[Be(OH)4]+H2 或写成:Be+2NaOH=Na2BeO2+H2铍酸钠 同族正常氧化物的熔沸点顺序 碱土金属正常氧化物的熔沸点顺序: MgOCaOSrOBaO 用晶格能的大小来判断。 (正电荷相同,半径递增,导致晶格能递减) BeO与上述氧化物的晶型不同,而且Be2+极化能力也较强,BeO带一定共价分子性质。掌握递变规律 1.同周期主族元素氧化物的水化物:从左至右,酸性递增(中心离子半径减小,电荷增加) 2.同主族元素氧化物的水化物:从上至下酸性递减,碱性递增(中心离子半径增加,电荷相同) 3.同一元素不同价态的氧化物的水化物:氧化数越高,酸性越强 例如: 碱性:Fe(OH)3 Fe(OH)2 酸性:Sn(OH)2H2SnO3Mn(OH)2HMnO4HClO HBrO HIO 难溶于水的碱金属盐 1.若干锂盐,如LiF,Li2CO3,Li3PO4等 2.少数大阴离子组成的盐,如MClO4,M2[PtCl6]等 离子极化解释盐的热稳定性 P345反极化作用金属离子Mn+对O2-的极化作用减弱了O2-与中心离子C4+之间的键且二者作用方向相反。金属阳离子半径越小,极化能力越强, Mn+对O2-的极化作用越大,越容易从碳酸根中夺取O2-成为氧化物,盐的分解温度越低。碳酸盐分解温度的计算转折温度T=103?H/ ? S 此时生成的CO2的分压为100kPa金属阳离子极化能力越强,其碳酸盐的热稳定性越弱 例如:热稳定性 MgCO3Na2CO3 FeCO3,CdCO3,Ag2CO3,PbCO3易分解 9-17e18e18e18+2e H+的极化力较大,因此热稳定性 H2CO3M(HCO3)2M2CO3 硫酸盐或磷酸盐较为稳定对角线规则(对角关系)锂与镁的相似性单质在过量氧中燃烧时,均只生成正常氧化 物(Li2O/MgO);氢氧化物(LiOH/Mg(OH)2)均为中强碱,而 且在水中的溶解度都不大;氟化物、碳酸盐、磷酸盐等均难溶;氯化物都能溶于有机溶剂(如乙醇);碳酸盐在受热时,均能分解成相应的正常氧 化物 (Li2O、MgO)。锂与镁的相似性氢氧化物加热分解生成正常氧化物(Li2O/MgO);与氮气反应生成相应氮化物;值 77-1010 R-O-H酸碱性碱性两性酸性 例第三周期元素氧化物水合物的酸碱性 最强酸 16.1 0.027 HClO4 Cl 强酸 14.4 0.029 H2SO4 S 中强酸 11.5 0.038 H3PO4 P 弱酸 10 0.040 H2SiO3 Si 两性 7.49 0.0535 Al(OH)3 Al 中强碱 5.27 0.072 Mg(OH)2 Mg 强碱 3.13 0.102 NaOH Na 酸碱性值 Rn+半径/(nm) 氧化物水合物 元素 氢氧化物酸碱性递变规律——R-OH规律 第五节盐类 第十章 碱金属和碱土金属元素 10.6 盐 类 10.6 盐类的性质绝大多数碱金属、碱土金属盐类的晶体属于离子晶体,熔、沸点较高。常温下是固体,熔化时能导电。 碱金属、碱土金属与无色阴离子形成的化合物是无色或白色; 碱金属、碱土金属与有色阴离子形成的化合物常呈阴离子的颜色。 如 卤化物、硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐等为无色BaCrO4为黄色、KMnO4为紫色 铍与易变形的阴离子的化合物为共价化合物 因为Be2+半径小,电荷较多,极化力较强。 如 BeCl2是共价化合物: 熔点低、易升华、能溶于有机溶剂中。 一般来说,碱金属和碱土金属盐具有 较高的热稳定性 碱金属盐大多易溶于水;碱
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