第10章-元素化学引论.pptVIP

离子化合物的溶解度决定于晶格能及离子的水合能 1. 晶格能大，溶解度小。 Ca(H2PO4)2 CaHPO4 Ca2(PO4)3 易溶 难溶 难溶 阴离子电荷高，晶格能大，溶解度小 §10.4 含氧酸盐的性质 10.4.1 溶解性 2. 水合能小，溶解度小 水合能与离子势有关，离子电荷低，半径大，离子势则小，水合能小，则溶解度小。 NaClO4＞KClO4＞RbClO4 ● 碱金属的盐类易溶于水， 仅少数碱金属盐是难溶的, 这些难溶盐一般都是由大的阴离子组成. 碱金属离子越大，难溶盐的数目越多----阴阳离子大小悬殊时，离子水合作用在溶解过程中占优势. ● Mg2+ ?Ba2+ 半径增大，离子势减小，水合能减小．则MgSO4? BaSO4的溶解度成小。 3. 共价成份大，溶解度小。 ZnS CdS HgS 溶解度减小 (溶于稀盐酸) (溶于浓盐酸) (溶于王水) ① 18e构型. ② 随着Zn2+,Cd2+,Hg2+半径增大, 变形性增大，附加极化效应增大，共价成分增大， 溶解度减小. 4. 聚合程度大，溶解度小， H3BO3 由于氢键联成大片,为固体酸，在冷水中溶解度小，可溶于热水。 溶解度: NaHCO3 N a2CO3 NaHCO3通过氢键而聚合 焓变和熵变两个方面的影响因素 1. 无机含氧酸盐热分解的类型-----六种分解方式 CuSO4 ·5H2O CuSO4 ·H2O CuSO4 423K 523K ② 含氧酸盐的水合物受热发生水解反应 MgCO3·5H2O MgCO3· Mg(OH)2 10.4.2 热稳定性 ① 带有结晶水的合氧酸盐受热脱水反应 ③ 受热分解成氧化物或酸和碱的反应 2NaHSO4 Na2S2O7 593K ④ 受热聚合反应----生成多酸盐 ⑤ 自身氧化还原反应 NH4NO2 443K N2 + 2H2O AgNO2 431K Ag +NO2 ⑥ 歧化反应 4NaSO3 强热 Na2S + 3Na2SO4 ① 同一金属稳定性 正盐酸式盐酸 Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 ② 极化能力大的金属离子其盐易分解 BaCO3 SrCO3 CaCO3 MgCO3 BeCO3 2. 无机含氧酸盐热分解的规律 ③ 同一金属离子不同含氧酸盐稳定性 硝酸盐,卤酸盐碳酸盐,硫酸盐磷酸盐,硅酸盐 ④ 高氧化态盐 低氧化态 KClO4 KClO3 KClO2 KClO 1. 影响氧化性的主要因素 ① 中心原子结合电子的能力 电负性大,原子半径小,氧化态高的中心原子,获得电子能力强, 酸氧化性高 ② 分子稳定性 中心原子与氧之间的R-O键强度越高,键越多,分子越稳定,氧化性弱 ③ 其它外在因素 溶液的酸碱性,浓度,温度等外界因素 10.4.3 含氧酸及盐的氧化还原性 2. 氧化性规律 ① 同一周期从左到右,氧化性增强 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 几乎无氧化性 浓酸强氧化性 ② 同一主族,从上到下,氧化性成锯齿状上升 HClO4 HBrO4 H5IO6 H2SO3 HClO3 二 三 四 五 六 ③ 同一元素的不同氧化数含氧酸 氧化性: 低氧化态含氧酸 高氧化态含氧酸 X-O键数目↑，断开这些键所需的能量↑, 越难被还原,越稳定，HClO HClO3 HClO4 ④ 浓酸比稀酸氧化性强,酸又比相应盐氧化性强 N O F 的含氢化合物容易生成氢键，离子性较强 2. 最高配位数为4, 以后各周期元素配位数可超过4 元素均有自成链特性,C-C 自成链最强 4. 多数有生成重键的特性 原子半径小, 形成?键 + ?键 5. 与第3周期相比较，化学活泼性的差别大 键离解能： N-N P-P , O-O S-S , F-F Cl-Cl 6. 同素异形体在性质上的差别较大 §10.5 p区元素周期性变化上的特殊性 10.5.1 第二周期非金属元素的特殊性 ● 主要体现在某些化合物的氧化性特别高 HClO4 HBrO4 H5IO6 SO2 SeO2 TeO2 H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 H3