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物理化学A——第六章 电解质溶液 Solution of Electrolytes第六章 电解质溶液6.1 电解质导电及法拉第电解定律6.2 离子的电迁移率和迁移数6.3 电解质溶液电导6.4 电解质的平均活度和活度因子6.5 强电解质溶液理论简介6.1 电解质导电及电解定律 电化学：物理化学的一个重要分支内容：化学反应←→电现象。既包括热力学问题，也包括动力学问题。电池用途：化学能电能电解池所以电化学系统就是电池或电解池（系统特点：由导体或半导体组成，由于带电粒子个性不同，在相间存在电位差）6.1 电解质导电及电解定律1. 电解池和原电池 直接进行例: H2＋0.5O2 H2O原电池25℃， 101.325 kPa下：?G＝－327.2 kJ?mol-1 0正反应自发进行；逆反应不可自发进行电源阴极－＋阳极FeNiKOH 水溶液6.1 电解质导电及电解定律 H2＋0.5O2 H2O但如将逆反应放入如图所示装置内，通电后，逆反应可进行。H2O2极板/溶液：电子得失溶液中：离子定向迁移 ? ? ? ?利用电能以发生化学反应的装置称为电解池电解池6.1 电解质导电及电解定律例：氢与氧的反应 电解池： 阴极: 2H+ + 2e－ ? H2 阳极： 阴极阳极电解反应:电解池： 阳极：正极 阴极：负极阳离子向阴极运动；阴离子向阳极运动。6.1 电解质导电及电解定律原电池： 阳极: H2 ? 2H+ + 2e－ 阴极:阴极阳极电池反应:原电池： 阳极：负极 阴极：正极阳离子向阴极运动；阴离子向阳极运动。 6.1 电解质导电及电解定律电化学中关于电极的规定正极：电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。负极：电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。6.1 电解质导电及电解定律发生还原作用的极称为阴极。阴极：(Cathode) 在原电池中，阴极是正极；在 电解池中，阴极是负极。发生氧化作用的极称为阳极。阳极：(Anode) 在原电池中，阳极是负极；在 电解池中，阳极是正极。6.1 电解质导电及电解定律2. 电解质溶液和法拉第定律 电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 电子导体：电子作定向运动 (金属、石墨等)， 通电时无化学反应 离子导体：离子作定向运动 (电解质溶液等)， 通电时有电极反应导体电极反应: 电极上进行的得失电子的反应 6.1 电解质导电及电解定律Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电荷量成正比。⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。已知元电荷电量 e 为6.1 电解质导电及电解定律人们把在数值上等于1 mol元电荷的电量称为Faraday常数。6.1 电解质导电及电解定律如果在电解池中发生如下反应：电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电量为 Q若通入任意电量Q 时，阴极上沉积出金属B的物质的量 和质量 分别为：6.1 电解质导电及电解定律若反应进度为时需通入的电量为 Faraday’s Law6.1 电解质导电及电解定律Faraday电解定律的相关说明① F：Faraday’s const.F = Le ≈ 96500 C.mol-1② 对串连电解池组(共k个电极)，则n1 = n2 = n3 =… ＝nk③ 适用于电池。通电于 溶液，电流强度阴极上析出 已知求：⑴ 通入电荷量 ⑵ 通电时间 ⑶ 阳极上放出氧气的质量6.1 电解质导电及电解定律例题：6.1 电解质导电及电解定律解1若电极反应表示为阴极阳极析出1.20g Au(s)时的反应进度为6.1 电解质导电及电解定律6.1 电解质导电及电解定律解2若电极反应表示为阴极阳极析出1.20g Au(s)时的反应进度为6.1 电解质导电及电解定律6.1 电解质导电及电解定律Faraday电解定律的意义⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。6.1 电解质导电及电解定律电流效率或8.2 离子的电迁移率和迁移数离子电迁移的规律：1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。阳极部物质量的减少正离子所传导的电量2.==阴极部物质量的减少负离子所传导的电量正离子的迁移速率==负离子的迁移速率6.2 离子的电迁移率和迁移数总电荷量＝正离子传递的电荷量＋负离子传递的电荷量 即：Q＝Q＋＋Q－ 或： I＝I＋＋I－通电前: 各区均含有5mol阴离子(-)和阳离