杂多酸催化剂及其应用.pptVIP

杂多酸催化剂及其应用 前 言 催化性能 酸性 酸性强于传统无机酸 酸性可调 氧化还原性 阴离子在获得6个或更多电子而不被破坏 氧化能力由杂原子和多原子共同决定 可引入过渡金属，以调变其氧化性 杂多酸的负载化 均相催化剂回收困难 比表面小 杂多酸催化剂的应用 HPA酸催化烷基化 HPA酸催化酯化 HPA酸催化缩合 HPA酸催化硝化 HPA催化氧化 DBT加氢脱硫(HDS)反应 2，6-DMBQ的合成 由乙烯一步制乙酸乙酯 2C2H4+O2=CH3COOC2H5 展望 HPA与传统催化剂相比，具有低温高活性、可重复使用易于实现连续化生产等优点 杂多阴离子结构稳定，性能可以通过元素组成和结构来调变 存在积炭失活及活性组分溶脱损失，有待于进一步研究 HPA作为环境友好的工业催化剂具有广阔的应用前景 * * Seminar II 沸石分子筛 离子交换树脂 杂多酸及其盐 酸催化 传统催化剂 腐蚀性强 污染严重 后处理复杂 固体酸催化剂 环境友好 分离简易 低温高活性 高稳定性 一级结构 结构特点 确定的分子结构 组分易调 独特的“假液相” 比表面小 杂多阴离子 阳离子 水/有机分子 二级结构 主要载体：SiO2、活性炭、沸石分子筛、MCM-41等 负载化 提高比表面 易于回收 影响因素：载体类型、担载量、焙烧温度等 丙烯水合、正丁烯水合、异丁烯水合、糖苷合成、THF的聚合、甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸；双酚A的合成、双酚S的合成 实现工业化过程： HPW(Mo)/HMS-Ti(Zr, Al) Journal of Catalysis，223 (2004) 86-97 （DBT） （BP） （TH-DBT） （CHB） 0.03 97.4 47.2 110 HPW/TiHMS 0.29 77.7 25.8 61 HPMo/ZrAlHMS 0.24 0.32 0.77 0.56 [CHB]/[BP] 26.7 17.7 17.8 16.9 Conversion (%) 62 39 41 39 r (mmol/(h.gcat)) 81.0 HPW/HMS 56.4 HPMo/TiHMS 63.9 HPMo/HMS 75.6 HPMo/ZrHMS SBP Samples HPW HPMo Ti的引入使活性上升 Zr的引入对BP生成影响大 Zr-Al的引入对DBT转化率影响大 所有催化剂生成BP的选择性比CHB高，HPW/TiHMS为甚 Total DBT conversion, selectivty to BP,CHB/BP selectivity ratio of supported HPMo and HPW catalysts IR spectra of adsorbed pydrine on HPMo(A) and HPW(B) catalysts supported on HMS (a), TiHMS(b),ZrHMS(c) and ZrAlHMS(d) 531 641 532 751 SBET HPMo/ZrAlHMS HPMo/ZrHMS HPMo/TIHMS HPMo/HMS Sample SBET （m2/g） for spent mesoporous-supported catalysts HPMo/ZrHMS活性的提高与HPA的SBET和表面酸性关联不大，而与Zr、Al阳离子引入使得Mo物种得到很好的分散有关 HPW/TiHMS低的加氢活性与B酸性降低有关 载体中阳离子的引入改变了催化剂的结构和表面性质，从而影响了催化性能 Applied Catalysis A:General 270(2004)101-111 精细有机合成中间体，其衍生物在生物制品中用途广泛 H3PMo12O40 (MPA) H4PMo11VO40 (M11PV1A) H9PMo6V6O40(M6PV6A) CsxH9-xPMo6V6O40 (CsxH9-xM6PV6) CsxH4-xPMo11VO40(CsxH4-xM11PV1) H2O2/MPA Acetone/r.t. P-O Mo-O Mo-Oe-Mo Mo-Oc-Mo V进入阴离子单元内 热稳定性 阴离子本身热力学性质 结构变化和重组过程的动力学性质 FT-IR spectra of H3PMo12O40, H4PMo11VO40 and H9PMo6V6O40 at room temperature FT-IR spectra of H4PMo11VO40 and H9PMo6V6O40 at different calcination temperature 200℃以下，都有阴离子标准谱峰 300 ℃以后，除Cs2.5盐外，出现1037cm-1，说明有其他物种出现，结构变化 Cs2.