(翻)操作条件对整装Fe改性分子筛上丙烷还原N2O的影响课稿.docVIP

操作条件对整装Fe改性分子筛上丙烷还原N2O的影响 摘 要 流化床氧化是N2O的主要排放源。在实验室N2O选择性还原时的活性、选择性、抗毒性的影响。 不论毒物（H2O，NO，SO2）是否存在，最优的操作条件都会使N2O还原的温度窗口变宽，使其更适用于实际应用情况，同时减少烃类的短时排放，使过程更加环保。 为获得适宜的N2O的分解程度，似乎需要很高的而反应温度。相对的即使有毒物存在以及相对较低的反应温度下也能获得N2O还原转化率，因此更适用于静止燃烧源的环境污染物消除情形。 C3H8/N2O比例的最优值对N2O催化还原体系似乎是一致的，因为需要较高的N2O转化率和较低的烃类多余排放，作为还原剂的丙烷的用量也会减少。 关键词：选择性催化还原；氧化亚氮；Fe-ZSM-5；丙烷；流化床燃烧；空速；水；一氧化氮，二氧化硫 1． 引言 氧化亚氮的是一种强有力的温室气体，并且是平流层臭氧消耗的罪魁祸首。氧化亚氮的人为来源包括己二酸生产，硝酸生产，化石燃料，生物质，以及废物燃烧。 流化床燃烧（FBC）排放出相对较高的氧化亚氮浓度的废气，根据燃烧温度和燃料类型的不同浓度范围在10-600ppm间。 消除燃烧器下游N2O最有前景的方法是催化分解和用利用烃类的选择性催化还原（SCR）。多种催化体系，包括贵金属、过渡金属氧化物或离子交换分子筛已见报导。但由于这些催化剂的活性会被烃类，H2O，O2，NO等严重的抑制，并由于NO，SO2，H2O的存在而失活，这些气体都是存在于任何FBC尾气中的。与之相对的，当Fe-ZSM-5催化剂催化分解的活性相对较低时，氧化亚氮的转化率随着烃类（或CO，NO，甚至SO2）的存在而提高，降低反应温度也增强烃类的稳定性以及对硫化物毒害的抵抗力。另外铁也是一种廉价的活泼金属。 在需要添加少量烃类的特殊FBC情况下，廉价、易得的烃类如丙烷，被广泛的用于FBC工厂以满足过程的经济可行性。 根据整个反应的化学计量学，在O2存在的情况下1摩尔氧化亚氮与1摩尔C3H8反应。 N2O +C3H8 +4.5O2 →N2+3CO2+4H2O 根据之前的研究，人们提出来氧化亚氮被烃类选择性还原的各种反应机理。其中一种机理假设烃类去除了氧化亚氮催化过程产生的氧气，从而有利于后续反应的进行。另一种机理则认为是部分氧化的烃类中间体与N2O反应生成N2，CO2和H2O。 烃类的用量，催化剂结构和操作条件都会影响Fe-ZSM-5催化氧化亚氮SCR时的活性与选择性。 FBC的大气量输入使得负载合适的催化剂（例如Fe-ZSM-5）的蜂窝结构整装载体具有低压降，这是必要的。当整个反应的速率受体积传质控制时，整装催化剂较大的几何表面积可提高污染物的转化率。因此，对于希望将污染物最大程度地转化成无毒物质的静态污染物消除（例如氮氧化物的SCR）通常设计为体积传质控制过程。体积传质控制过程可通过更高的催化剂活性，更多催化剂量或更高的反应温度获得。然而较低的反应温度似乎可以避免催化剂因烧结而钝化，且不需要预热，还可减少尾气体积、反应器体积以及压力降，从而减少花费。 除此以外，催化剂活性的降低曲线与操作条件和烟道气的性质有关。根据文献，温度和气体体积空速（GHSV）同样会影响催化剂的抑制和中毒现象。 事实上，高温下催化剂吸收SO2或NO等毒物的强度会下降，但它们的氧化速率会提高，因此对金属亚硫酸盐/硫酸盐，亚硝酸盐/硝酸盐的形成有促进作用。然而在高温下这些混合物在形成时也会被分解。 一方面，至于GHSV，控制整装催化剂在体积传质控制阶段可减小催化剂中毒的速率，因为吸附于外表面的毒物不会影响发生于内部的主要反应。另一方面在低空速即长停留时间的情况下，由于接触时间很长，发生氧化反应的时间同时延长，从而加速中毒过程。 烃类的添加被认为可以在低温下增加催化剂活性，即使是在有抑制剂存在的情况下。此外，合适的烃类添加量和低空速也会使催化过程中不必要的CO及未转化烃类的排放减少。 在之前的研究工作中，实验室规模下研究了不同操作参数（比如催化剂体积，温度，GHSV，以及烃类添加量）Fe-ZSM-5在催化N2O-SCR时，在典型FBC尾气（O2，，H2O，SO2，NO）存在下的活性，选择性，抗毒性。 2.实验装置 2.1实验工场 在整装Fe-ZSM-5上催化C3H8选择性还原N2O的实验在小规模装置上进行，实验设备细节另作讨论。 基于气相色谱分析法的气体分析装置之前已另做过讨论。在本次实验中，利用火焰光度检测器（FPD）进行SO2的检测. 2.2 催化剂 正如前面描述的，本次实验中用到的催化剂样本均由荷兰能源研究中心制备，由负载了Fe-ZSM-5沸石的整装陶瓷构成。催化剂制备及负载过程另做讨论。 正如文献中报导过的催化剂制备中生成的Fe2O3 利用光电子能谱（XPS）来表