考研分析化学第四章酸碱滴定法.docVIP

第四章 酸碱滴定法 第一节 概述 酸碱滴定以水溶液中的质子转移为基础，酸碱平衡是酸碱滴定法的基础。 第二节 水溶液中的酸碱平衡 质子论的酸碱概念 酸碱的定义 广义——凡能给出质子（氢离子）的物质称为酸 凡能接受质子的称为碱 酸失去质子后变成碱，而碱接受质子后变成酸，这种相互依存又相互转化的性质称为共轭性，对应的酸碱构成共轭酸碱对 酸和碱都可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子。 两性物质：有些物质既能给出质子又能接受质子，被称为~ 酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是质子的转移，而质子的转移是通过溶剂和质子来实现的 溶剂和质子：是氢离子在溶剂中的存在形式，若以SH表示溶剂分子,HA代表酸，酸和溶剂作用生成溶剂和质子（过程见书P43） 酸碱反应是两个酸碱对相互作用，酸（HA）失去质子，变成其共轭碱（A-），碱（B） 获得质子，变成去共轭酸（BH+），质子由酸HA转移给碱B，反应的结果是各反应物转 化成他们的各自的共轭碱或共轭酸。 按照质子论，酸碱中和反应没有盐的生成。 盐的水解反应、电解质的电解过程都是酸碱质子转移反应 酸碱是相对的，在不同的化学反应中，物质是酸是碱，取决于反应中该物质对质子亲和 力的相对大小。因此当讨论某一物质是酸是碱时，不能脱离该物质和其它物质（包括溶 剂）的相互关系。 同一种物质在不同溶剂中可表现出不同的酸碱性。 对一定的酸，溶剂接受质子的能力越强，酸性则越强。 溶剂的质子自递反应 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应（溶剂的质子自递常数Ks） 水的质子自递常数又称为水的离子积Kw 酸碱的强度 酸碱的强度用其平衡常数Ka,Kb来衡量，Ka，Kb值越大，酸/碱越强 在水中共轭酸碱对HA和A-的离解常数Ka和Kb间的关系为Ka*Kb=Kw,pKa+pKb=pKw 酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系，酸愈强（pKa愈小），其共轭碱愈弱（pKb越大） 溶液中酸碱组分的分布 （一）酸的浓度和酸度 酸度：溶液中氢离子的浓度，严格的说是氢离子的活度，用pH值表示 酸的浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度。 （二）酸碱的分布系数 在弱酸/弱碱平衡体系中，存在的多种形体的浓度分布是由溶液的酸度决定的 （三）酸度对酸碱型体分布的影响 对于一定的酸/碱，分布系数是溶液酸度的函数 一元弱酸溶液 δ1随着pH的增高而增大，δ0随着pH的增高而减小。 当pHpKa时，主要型体是HAc，当PhpKa时，主要型体是Ac-,δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处，此时[HAc-]=[Ac-],[H+]=Ka，即ph=pka,HAc和Ac-各占一半 2.多元弱酸溶液 当溶液的Ph=pKa1时，δ0=δ1，Ph=pKa2时，δ1=δ2，当Phpka1时，H2C2O4占优势，在pKa1phpka2时，HC2O4-占优势，当phpka2时，C204-为主要存在型体。 酸碱溶液的ph计算 质子条件式 酸碱反应的本质是质子的转移 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数应该等于碱得到的质子数，这种质子等衡关系称为质子条件，其数学表达式称为质子条件式。 质子条件式是处理酸碱平衡计算问题的基本关系式 “零水准法”书写质子条件式，选择溶液中大量存在并参加质子转移的物质为“零水准”，然后根据质子转移数相等的数量关系书写质子条件式。 质子条件式中不出现零水准物质 在处理多元酸碱问题时，对得失质子数多于1个的产物要加上得失质子的数目作为平衡浓度前的系数 （二）ph计算（P48-50） 第三节 酸碱指示剂 指示剂的变色原理 酸碱指示剂：是一些有机弱酸或弱碱，这些弱酸或弱碱与其共轭酸或碱具有不同的颜色 酚酞是一种有机弱酸，其酸式无色，碱式红色 甲基橙是一种有机弱碱，其酸式红色，碱式黄色 甲基红是一种有机弱酸，其酸式色是红色，碱式色黄色 酸碱指示剂的变色和溶液的PH值有关 指示剂的变色范围 在一定酸度范围内[In-]和[HIn-]的比值决定了溶液的颜色，而溶液的颜色是有指示剂常数Kin和溶液的酸度PH两个因素决定的，对一定指示剂，在一定温度下，Kin是一个常数，因此溶液的颜色就完全决定于溶液的ph值了。 在一定的PH条件下，溶液有一定的颜色，当PH改变时，溶液的颜色就相应的发生改变 溶液中指示剂的颜色是两种不同颜色的混合色，当两种颜色的浓度值之比是10倍或10倍以上时，我们只能看到浓度较大的那种颜色 当PH值在PKin—1以下时，溶液只显酸式的颜色，PH值在PKin+1以上时，只显碱式的颜色，PH值在pkin—1到pkin+1之间，我们才能看到指示剂的颜色变化情况 指示剂的变色范围为ph=pkin±1 当PH=PKin时，溶液的颜色是酸式