晶体X射线衍射学4,衍射强度.ppt

4.4.3 亚晶块尺寸对积分强度的影响 假设： 1， 忽略晶体对X射线的吸收，即上层亚晶块不影响入射到下层亚晶块上的入射束强度。 2，由于取向差，各个亚晶块间的衍射线没有固定的周相关系，各自独立地贡献强度。 3，入射束发散度固定到某一程度。 * * 小晶粒的衍射强度 在布拉格角附近记录到的是取向适合的晶粒内，各个亚晶块的（HKL)晶面产生衍射的总能量，即积分强度，等于衍射峰的面积。 在稍微偏离布拉格角时,衍射强度峰并不是在对应于布拉格角的位置出现的一根直线，而是在θ角附近±Δθ范围内出现强度。 * * 4.4.4 干涉函数（形状因子） 一个小晶体可以看成由晶胞在三维空间周期重复排列而成。因此，在求出一个晶胞的散射波之后，按位相对所有晶胞的散射波进行叠加，就得到整个晶体的散射波的合成波，即得到衍射线束。 按前面方法求得合成振幅： * 如果说结构因子的提出是因为一个晶胞中包含了不同类型、不同数量（且不同位置坐标）的原子的话，那么干涉函数（形状因子）的提出是因为小晶体中包含了多个晶胞。 * 干涉函数的讨论 参与衍射的晶胞数N1越多，｜G｜ 2 越大，峰也越尖锐。干涉函数决定了衍射峰的形状 重要结论： 晶体很大时，倒易空间的衍射区（选择反射区）为一个点，即倒易点； 晶体为二维片状(晶体极薄)时，倒易空间为杆状； 晶体为一维针状时，倒易空间为片状； 晶体为点(晶体极小)时，倒易空间(衍射区域)为球。 * 4.5 粉末多晶体的衍射强度 * * * 结构因子 结构因子－它表示某晶胞内原子散射波的振幅相当于一个原子散射波振幅的若干倍。 计算结构因子，要知道（1）原子的种类（用以求出原子结构因子），（2）晶胞中各原子的数目（3）晶胞中各原子的坐标。 * 多重性因子P HKL 晶体中面间距相等的晶面称为等同晶面。根据布拉格方程这些晶面的衍射角2θ都相同，因此，等同晶面族的反射强度都重叠在一个衍射位置上。这一影响在强度公式中以多重性因数的形式出现。 多重性因子PHKL， 表示晶体中与某种晶面等同晶面的数目。此值愈大，这种晶面获得衍射的几率就愈大，对应的衍射线就愈强。 多重性因数PHKL 的数值随晶系及晶面指数而变化。 对于立方晶系：可以简单变更H,K,L的顺序并分别改变各个指数正负号，得到可能的排列数目。 * * * 各晶面族的多重因子列表 参与衍射的晶粒数目 一个晶粒的衍射强度： 多晶体衍射强度正比于参与衍射的晶粒数目。不同掠射角θ参与衍射的晶粒数目不同。 实际上参与衍射的是近于θ角附近很微小的角度范围Δθ。形成一个环。由于是粉末衍射，晶粒取向无序，所以晶粒的晶面法线均匀分布于整个参考球面。 * * * * 吸收因子A(θ) 试样对X射线的吸收作用将造成衍射强度的衰减，因此要进行吸收校正。对于通常实验，最常用的试样有圆柱状和板状试样两种，前者多用于照相法；后者用于衍射仪法。 现在，X射线衍射强度的测量工作多用X射线衍射仪进行，在此实验条件下，均采用平板试样，平板试样不仅能产生聚焦作用，而且吸收因子不随θ角而变化。 当衍射仪采用平扳试样时，吸收因子A(θ)= 1/2μl －常数 * 温度因子e -2M 由于温度的作用，晶体中原子并非处于理想的晶体点阵位置静止不动，而是在晶体点阵附近作热振动。温度越高，原子偏离平衡位置的振幅也愈大。这样原子热振动导致原子散射波的附加位相基使得在某一衍射方向上衍射强度减弱。因此，在衍射强度公式中又引入了一项小于1的因子，即温度因子e -2M。 * * 第四章 X射线的衍射强度 4.1 一个电子对X射线的散射 4.2 一个原子对X射线的散射 4.3 一个晶胞对X射线的散射 4.4 一个小晶体对X射线的散射 4.5 粉末多晶体HKL晶面的衍射强度 * 上一章的X射线的衍射方向，即布拉格方程能反映衍射晶体的晶胞大小、形状和位向； 但是，不能反映晶体中原子的种类、坐标位置和完整程度。这些内容靠X射线的衍射强度来研究。 * 4.1 一个电子对X射线的散射 一束非偏振的X射线沿Oy方向传播，在O点与电子碰撞发生散射，那么距离O点上一点P点（OP＝R、Oy与OP夹2θ角）的散射强度为： 非偏振X射线的Thomson散射公式 * 公式讨论： 一束X射线经电子散射后，其散射强度在各个方向上是不同的：在沿原X射线r入射方向上散射强度（2θ＝0或2 θ ＝π时）比垂直原入射方向的强度（2 θ ＝π/2时）大一倍。若只考虑电子本身的散射本领，即单位立方体里对应的散射能量，OP＝R＝1，则有公式： 电子的经典半径： * 4.2 一个原子对X射线的散射 原子=原子核+电子 原子核散射强度由于比电子散射小很多，可以忽略。 对于一个有Z个电子的原子。若假设所有电子集中在一点，则各个电子散射波之间不存