碳碳双键的组成幻灯片.pptVIP

三、自由基加成（加 HBr 时的过氧化物效应） 六、氧化反应 碳碳重键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。(1)高锰酸钾的氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: 过氧化物效应的机理： 链引发 链传递 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： 四、 硼氢化反应 硼氢化酸化-顺式烯烃 硼氢化氧化-醛或酮 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 五、 亲核加成-炔烃易进行亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。 在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。 与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 ?-二酮。 （2）臭氧化 将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 ?-二酮氧化成羧酸。 例如： 臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。 （3）环氧化反应烯烃与过氧酸（简称过酸， ）反应生成 1,2-环氧化物，例如： 此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行；有时用 H2O2 代替过酸。 * 碳碳双键的组成 以乙烯分子为例： 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 （3）π键的特征 1. π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较 大的化学活性。 2. 碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。 第三节 烯烃和炔烃的命名 (1) 烯基和炔基 乙烯基 丙烯基 1-丙烯基 烯丙基 2-丙烯基 异丙烯基 1-甲基乙烯基 乙炔基 炔丙基 2-丙炔基 丙炔基 1-丙炔基 1,2-亚乙烯基 2-乙基-1-戊烯 4,4-二甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-己烯 4-甲基-1-戊炔 2,5-二甲基-3-己炔 5-甲基-2-己炔 (2) 烯烃和炔烃的命名 5- 十一碳烯 1- 十三碳炔 十二烷 通常将碳碳双键处于端位的烯烃, 统称α- 烯烃。碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。 (3) 烯烃顺反异构体的命名 (甲)顺反命名法 顺 - 2 - 戊烯 反 - 2- 戊烯 但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 则难用顺反命名法命名。 (乙) Z , E － 命名法 次序规则： (a) 与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列, 大者 “较优”。 (b) 如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。 (c) 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。 优先顺序： (E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 顺和Z、反和E 没有对应关系！ Z,E — 命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。 (4) 烯炔的命名 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。 1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔 (四) 烯烃和炔烃的物理性质 烯烃和炔烃都难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。 前一页 顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异： 第五节 烯烃和炔烃的化学性质： 加成反应——烯烃和炔烃最主要的反应 α-氢原子的反应 炔氢的反应 一、 加氢 (1)催化氢化和还原 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3