第七章 晶体化学.pptVIP

在电价和离子类型相同的条件下，两种离子或原子的半径差别越小，越容易形成类质同像。设：R1－大质点半径；R2－小质点半径，则： （1）当(R1 - R2)/ R2 15%时，易形成类质同象。 例：α-Al2O3与Cr3+, Cr3+—0.064nm(0.64?), Al3+—0.057nm(0.57?), (R1 - R2)/ R2= (0.064-0.057)/ 0.057 = 12.3% 显然,易形成类质同象。 ※因素1 原子或离子的大小 （2）当(R1 - R2)/ R2 ≈15～30 (25) %时，可形成有限的类质同像。 （3）当(R1 - R2)/ R2 30(25)%时，难于形成类质同像。此时离子半径相差较大，晶体结构易遭到破坏，因此难于形成类质同像。 但对于异价类质同像，质点的替代能力主要取决于电荷的平衡，而离子半径的大小退居次要地位。例如：在斜长石中，Al3+ → Si4+ ，（RAl-RSi）/ RSi=(0.039-0.026)/0.026 = 50%，但可以形成类质同像。 这是决定能否形成类质同像的主要因素，因为离子类型决定键性。一般讲，惰性气体型离子通常形成离子化合物，为离子键结合；铜型离子则易形成共价化合物，为共价键。因此，它们之间很