第五章 氧化还原反应.pptVIP

第5章 氧化还原反应 标准电极电位的物理意义: 表示相应电对的氧化型/还原型物质在标准状态下在水溶液中得失电子的能力，也即氧化 性/还原性的相对强弱。 E ?(氧化型/还原型) ↑，表示氧化型物质氧化性↑ E ?(氧化型/还原型) ↓，表示还原型物质还原性↑ 电对 Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn E ? / V +0.34 0 -0.76 ? 氧化性 Cu2+ H+ Zn2+ 还原性 Cu H2 Zn 氧化态 + ne- 还原态 Eq/v 氧化态的氧化性增强 还原态的还原性增强 -3.045 -0.763 0.000 0.337 1.36 2.87 Li+ + e- = Li Zn2+ + 2e- = Zn 2H+ + 2e- = H2 Cu2+ + 2e- = Cu Cl2 + 2e- = 2Cl- F2 + 2e- = 2F- 标准电极电势的代数值越小，该电对的还原型的还原性越强； 标准电极电势的代数值越大，该电对的氧化型的氧化性越强 标准电极电位是强度性质其值与电极反应式的计量系数的写法无关： 电极反应式 E ? / V ?G ? / kJ.mol-1 ? Cl2(g) + e = Cl-(aq) 1.36 -131 Cl2(g) + 2e = 2Cl-(aq) 1.36 -262 3Cl2(g) + 6e = 6Cl-(aq) 1.36 -786 ?G ? , ?H ? , ?S ?为广度(容量)性质，其值与电极反应计量系数写法有关。 因此，写 E ?(Cl2/Cl-), 不写 E ?(Cl2/2Cl-). 一些电对的Eθ与介质的酸碱性有关, 因此有表和表 EAθ和EBθ 标准电极电位的应用 A 判断氧化剂和还原剂的强弱：电极电势越小，还原性越强；电极电势越大，氧化性越强。 B 配平氧化还原反应方程式：首先找出相应的电对；判断何为氧化剂，何为还原剂；用电子数法配平。 C 判断反应的方向；反应进行的方向与多种因素有关，如反应物的本性，浓度、温度、酸度等。当外界条件一定时，反应进行的方向就决定于反应物的本质。 强氧化型 + 强还原型 == 弱氧化型 + 弱还原型 D 求平衡常数 例：氧化还原反应自发的方向 强氧化剂1 + 强还原剂2 → 弱还原剂1 + 弱氧化剂2 （X = Cl、Br） 例：合理选择氧化剂或还原剂 有一混合溶液含I-、Br -、Cl-各1 mol?L-1，欲使I-氧化而不使Br-、Cl-氧化，试从Fe2(SO4)3和KMnO4中选出合理的氧化剂。 解：查出各E ?值/V : E ?(I2/I-) 0.535, E ?(Br2/Br-) 1.07, E ?(Cl2/Cl-) 1.36, E ?(Fe3+/Fe2+) 0.77, E?(MnO4-/Mn2+) 1.51 Fe3+是合适的氧化剂 : 2 Fe3+ + 2 I- = 2Fe2+ + I2 Fe3+不会把 Br-, Cl-氧化. MnO4- 会把 I -、Br -、Cl -都氧化，不合要求。 ① 和电极电势的关系 电极电势的理论计算 F为法拉第常数 96485.309C ?mol-1 （1 mol 电子的电量） F = 1? 10-19 C ? 6.0221367 ? 1023 mol-1 设一原电池电动势为E ，输送n mol电子所做的电功为： W ’ = Q E = nF E 标态: W ’ = Q E ? = nF E ? n是原电池放电总反应电子转移的计量系数，无量纲。 在等温、等压、只做电功的条件下，原电池体系的Gibbs自由能降低值全部用于