第04章缓冲溶液..docVIP

第四章 （胶片）缓冲溶液 基 本 要 求 一、掌握缓冲溶液的概念、组成和缓冲作用的机理。 二、掌握Henderson-Hasselbalch方程式及其几种表示形式，并能用于缓冲溶液pH值的有关计算。 三、熟悉缓冲容量的概念及其与缓冲溶液的总浓度和缓冲比的关系。 四、熟悉缓冲溶液的配制原则、方法和步骤；了解医学上常用的缓冲溶液配方和标准缓冲溶液的组成。 五、熟悉血液中的主要缓冲系及其在恒定血液pH值过程中的作用。 缓冲溶液及其缓冲作用 缓冲溶液的缓冲作用和组成 (一)缓冲作用 要理解缓冲作用，我们先来看一组实验： 室温时，在纯水加入少量强酸或强碱时pH的改变情况。 1LH2O（pH=7.0）+溴麝香草酚蓝 颜色 （pH：6.0~7.6） 绿色 加入HCl0.01mol [H+]=10-4 mol·L-1 pH=4.0 黄色 pH值减少3个单位 加入NaOH0.02mol [OH-]=10-4 mol·L-1 pH=10 蓝色 pH值增加3个单位 同理，在上述条件下的NaCl溶液中加入强酸强碱的变化同上。由此说明水和一般稀溶液的pH不稳定，易受外来少量强酸强碱的影响，即这类溶液中没有对抗外来少量酸碱的作用而保持溶液的pH值相对稳定。 （2）在另一类混合电解质溶液如HAc~NaAc、NaH2PO4~Na2HPO4中加入少量强酸强碱时，pH的改变情况： 1LHAc~NaAc的混合溶液+甲基红指试剂 颜色 （pH：4.75） （pH：4.4~6.2） 橙色 加入HCl0.01mol pH=4.66 橙色 ΔpH=-0.09 加入NaOH0.02mol pH=4.84 橙色 ΔpH=0.09 另外，此类溶液如用少量水稀释，其pH值随稀释而改变的幅度很小；由此可见，HAc~NaAc混合液的pH值，基本不受外来的少量强酸强碱或稍加稀释的影响。 由此引出缓冲作用、缓冲溶液的概念。 1、缓冲溶液（buffer solution） 当加入少量的强酸、强碱和稍加稀释时，其pH值基本保持不变的溶液，称为缓冲溶液。 2、缓冲作用（buffer action） 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用，称为缓冲作用。 （二）缓冲溶液的组成 1、缓冲对（buffer pair）（缓冲系buffer system） 缓冲溶液通常是由浓度较大的共轭酸碱对组成的。例如：HAc-Ac-、H2PO4--HPO42-等。组成缓冲溶液的共轭酸碱对称为缓冲系或缓冲对。在缓冲系中，弱酸起着抗碱作用，称为抗碱成分；弱酸的共轭碱起着抗酸作用，称为抗酸成分。 表4—1是几种、常见的缓冲对（系）。 2、缓冲对的类型 （1）弱酸及其盐 抗碱成分（酸） 抗酸成分（碱） HAc NaAc H3PO4 NaH2PO-4 H2CO3 NaHCO3 （2）弱碱及其盐 抗酸成分 抗碱成分 NH3·H2O NH4Cl （3）酸式盐及其次级盐 抗碱成分（酸） 抗酸成分（碱） NaH2PO4 Na2HPO4 按照酸碱质子理论，缓冲溶液都是一定浓度的弱酸及其共轭关系碱所组成的溶液。 二、缓冲机制 不同类型的缓冲溶液，其缓冲作用的机制不尽相同。 1、较浓的强酸如HCl或较浓的强碱如NaOH 2、一定浓度的弱酸及其共轭关系碱所组成的溶液。 包括酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成的缓冲系。 现以HAc-NaAc缓冲溶液为例加以说明： HAc + H2OH3O+ + Ac- NaAc → Na+ + Ac- 在HAc-NaAc缓冲溶液中，有大量的HAc和Ac-。 （1）当加入少量强酸（H3O+）时，溶液中足够浓度的Ac-接受质子生成HAc，使平衡向左移动，即Ac-（抗酸分子）与H3O+结合生成HAc和H2O，达到新的平衡时，结果是：[HAc]略为增大，[Ac-]略为减小，[H+]没有明显改变；在这里，起抗酸作用的是Ac-； （2）当加入少量强碱（OH-）时，平衡向右移动，即H3O+与OH-结合生成H2O。HAc分子进一步解离以补充消耗的H3O+，建立新的平衡时，共轭碱[Ac-]略增，[HAc]略减，而[H+]没有明显改变；在这里，起抗碱作用的是HAc；因此，外加少量的强酸、强碱，缓冲溶液中的pH值不发生明显改变。 当溶液稀释时，其中H+离子浓度虽然降低了，但Ac-离子浓度同时也降低了。因而同离子效应减弱，促使HAc解离度增大。HAc进一步解离所产生的H+离子可使溶液的pH基本保持不变。 总之，由于缓冲