第四章离解平衡.ppt

[H+] ≈(Ka,1×0.100 )1/2 [H2S] ＝0.100－x≈ 0.10 [HS-] ≈[H+ ] ≈(Ka,1×0.100 )1/2 [S2-] ≈y c/ Ka,1=0.100/(1.0×10-7）380 ∴ 0.100-x ≈0. 100 y= Ka,2 1.多元弱酸的离解是分步进行的，一般 溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步离解，计算 c(H+) 或 pH 时可只考虑第一步离解. 2.对于二元弱酸 ，当 时，c(酸根离子) ≈ ，而与 弱酸的初始浓度无关. 如对于H2S，c(S2－) ≈ ，但 c(H+) ≠2 c(S2－) 3. 对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与 c2(H+)成反比 如对于 饱和 H2S (c(H2S)=0.10 mol.L-1)， {c(S2-)/cθ}{c(H+)/ cθ} {c(H+)/ cθ}{c(H2S)/cθ} {c(S2-)/cθ}{c(H+)/ cθ}2 Ka,2θ(H2S) = —————————— —————————— = —————————— {c(HS-)/ cθ} {c(H+)/ cθ}{c(H2S)/cθ} Ka,1θ {c(H2S)/cθ} 4.2.3 两性物质的解离平衡 两性物质在水溶液中的解离平衡较为复杂，这里只介绍近似处理方法。 可给出质子又可接受质子的物质称为两性物质。 例如：酸式盐、弱酸弱碱盐和氨基酸等都是两性物质 NaHCO3是两性物质， 在溶液中存在如下两种平衡： 由于反应（1）生成的H+与反应（2）生成 的OH – 相互中和，从而促进两反应都强烈地向右移动，使溶液中生成较多的CO32- 和H2CO3 ，并造成两者浓度近似相等, 即[CO32-] ≈[H2CO3]。 将此代入 即 推广至一般，上式可写成 式中： 为两性物质作酸用时的解离常数： 为两性物质作碱用时其共轭酸的解离常数 例 4-6 计算0.10mol/LNH4CN溶液的[H+]。 解 在NH4CN中： NH4+为酸 CN- 为碱 所以可由下式可求得[H+] 例 4-7 甘氨酸的结构式为 ，其中 部分可释放H+显酸性，-COO-部分可结合H+显碱性，所以甘氨酸 为两性物质。其解离平衡式为 H+ H+ -H+ -H+ 已知 ，试计算甘氨酸溶液的[H+] 解 由此 可求得 4.2.4 同离子效应和盐效应 在弱电解质溶液中，加入含有共同离子的强电解质而使解离平衡发生移动，从而降低弱电解质解离度的现象，称为同离子效应。 例： HAc + NaAc , HAc的离解度降低。NH3·H2O + NH4Cl NH3·H2O的离解度降低 HAc + HCl ， HAc的离解度降低。 ① 用同离子效应来控制溶液的pH值；② 通过调节pH值来控制共轭酸碱对的浓度。 例：在1升0.1mol/L HAc溶液中加入0.1mol NaAc晶体（体积不变），计算 溶液中氢离子浓度及离解度。 解： HAc = H+ + Ac- 初： 0.1 0 0.1 平： 0.1-x x 0.1+ x x(0.1+x) Ka = ————— = 1.76×10-5 0.1－x 0.1 + x≈0.1 0.1－x≈0.1 x = 1.76×10-5 (mol/L) pH = 4.75 a = 1.76×10-5 /0.1 = 0.0176% 未加NaAc时，c(H+)= 1.33×10-3 (mol·L-1) pH = 2.88 a=1.33 ×10-3 /0.1 = 1.33% (1.76×10-5 ) /(1.33×10-3 )= 1 / 75 那么，如果加入不含相同离子的电解质，现象又会如何？ 盐效应 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的电