第六章：配位化合物课题.ppt

二、外轨型和内轨型配合物 二、外轨型和内轨型配合物 二、外轨型和内轨型配合物 四、配位化合物的立体构型 在配离子中，中心离子居中央，配体在其周围，它们相对于中心离子 的位置是按照一定空间位置分布的，这种分布叫配合物的立体构型。 四、配位化合物的立体构型 四、配位化合物的立体构型 例:平面正方形的[MA2B2]类型配合物可有顺式和反式两种异构，如 [PtCl2(NH3)2]有下列两种异构体： Fe 2+离子在八面体弱场中，由于P?，采用高自旋排布，且有顺磁性。 相应的晶体场稳定化能为： Fe 2+离子在八面体强场中，由于P＜?，采用低自旋排布，且有反 磁性。相应的晶体场稳定化能为： 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 五、晶体场稳定化能 晶体场稳定化能：d电子分裂轨道后的总能量低于分裂前轨道的总能 量。这个总能量的降低值,称为晶体场稳定化能。 此能量越大,配合物越稳定。 CFSE = E dε×nε + Edγ×nγ 零势点 dz2 dx2-y2 dxy dxz dyz ?=10Dq E(d?) E(dε) d? d? [Fe（H2O）6] 2+ 1、 应用晶体场理论半定量地说明[Fe（H2O）6] 2+和[Fe（CN）6] 2-的稳定性 的相对大小。 课堂习题 E= 4E(d?) + 2E(d?) = 4×(-4Dq)+2×(+6Dq)= -4Dq E = 6E(d?) + 0E(d?) = 6×(-4Dq) + 0×(+6Dq) = -24Dq 此时，能量降低的更多。 d? d? [Fe（CN）6] 2- 课堂习题 1、 应用晶体场理论半定量地说明[Fe（H2O）6] 2+和[Fe（CN）6] 2-的稳定性 的相对大小。 1、配合物的磁性（自旋状态） 在八面体场中， d 4、d 5、d 6、d 7型离子，则分别有两种可能排布： 反磁性 成单电子少而磁矩低 顺磁性 成单电子多而磁矩高 磁性 稳定性 d电子的排布 好 低自旋态 占据低能级轨道 P＜Δ 差 高自旋态 尽量分占轨道 P＞Δ 2、配合物的颜色 含有d1-9构型的过渡元素配合物大多是有颜色的。以水合配离子为例： 颜色 配离子 d电子 颜色 配离子 d电子 绿 [Ni(H2O)6]2+ d8 天蓝 [Cr(H2O)6]2+ d4 粉红 [Co(H2O)6]2+ d7 紫 [Cr(H2O)6]3+ d3 淡绿 [Fe(H2O)6]2+ d6 绿 [V(H2O)6]3+ d2 肉红 [Mn(H2O)6]2+ d5 紫红 [Ti(H2O)6]3+ d1 　 这是因为在晶体场的影响下，过渡金属离子的d轨道发生分裂，由于 这些金属离子的d轨道没有充满，在吸收了一部分光能后，就可产生从低 能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁，这种跃迁称d - d跃迁。 d? d? d - d跃迁 2、配合物的颜色 配离子的颜色是从入射光中去掉被吸收的光，剩下来的那一部分可见光 所呈现的颜色。 吸收光的波长越短，表示电子跃迁（被激发）所需要的能量越大，亦即 ?大，反之亦然。 d? d? d - d跃迁 2、配合物的颜色 配离子能显色必需具备：1、d轨道中的d电子未填满； 2、分裂能?值在可见光范围内。（10000-40000cm-1） 如：1、Ag+、 Sc3+、 Zn2+离子的水合离子无色； 2、 [Co(CN)6]3+无色。 可见光光区 显现剩余光的复合色 2、配合物的颜色 解释正八面体配离子[Ti(H2O)6]3+的水溶液显紫红色的原因。 d? d? [Ti(H2O)6]3+ 处于dε轨道上的电子吸收了可见光 中波长为492.7nm附近的光而跃迁