第3章 分子结构09解说.ppt

例：HF 9F： 1s22s22p4 杂化轨道理论不能预测分子的几何构型 §3.3 价层电子对互斥理论(Sidgwick – Powell, 1957)(Valence – shell electron – pair repulsion , VSEPR) 价键理论(VB) 简明扼要不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性 杂化轨道理论(HO) 可以解释分子的几何构型，但缺乏预见性 VSEPR 可以预言分子的几何构型，对主族的中心原子有效，但不能说明成键原理及键的强度 分子轨道理论(MO) 引入分子轨道概念，可以说明分子的成键情况，键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题 键长 分子中两原子核间的平衡距离称为键长 单键、双键、叁键的键长依次减小，键能依次增大 键长 / pm 键能 / kJ·mol-1 C － C 154 345.6 C = C 133 602.0 C ? C 120 835.1 键级愈大，键能愈大，键长越短，键越稳定 1. 共价键的极性 在共价键中，若成键的两个原子的电负性 差值为零(同种原子)，则正负电荷中心重合，称为非极性键。若两原子电负型差值不等于零，则正负电荷中心不相重合，称为极性键。 3.6 分子间作用力 HCl 键的极性——电子对是否偏移 3.4 分子轨道理论 (Molecular Orbital Theory) 价键理论的不足，如液态和固态O2的顺磁性问题就不能说明。此外，光谱研究证明还有H2+存在，(H?H)+，价键理论也不能说明，故发展起分子轨道理论，它在说明很多分子的结构和反应性能问题上很成功，注意了分子的整体性。在共价键理论中，占有非常重要的位置。 1.分子轨道理论的基本思路 （1）分子中的核心是分子中各原子核的平衡位置构成的骨架。 （2）分子核心之外，有若干个能级不相同的轨道，由低到高排列，越靠近分子核心，分子轨道的能量越低。 （3）分子中的所有电子按两个原理一条规则填入分子轨道中。 2. 理论要点： 1）分子中的电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道线性组合成的。 该理论假定分子轨道是所属原子轨道的线性组合 ΨI=C1 Ψa+ C2 Ψb ΨII=C1 Ψa– C2 Ψb (Ψa ,Ψb分别是H原子a和H原子b的1s原子轨道 ) 2) 分子轨道数目与组成的原子轨道的数目相同 分子轨道常用σ、π……表示 +. +. Ψa(1s) Ψb(1s) . . - + + . . C1Ψa(1s) + C2Ψb(1s) σ1s* C1Ψa(1s) - C2Ψb(1s) σ1s 分子轨道图和分子轨道能级图 成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加；而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。 成键轨道 反键轨道 3) 分子总能量为电子所具有的能量之和。 能级 原子轨道 原子轨道 分子轨道 ΨI成键 ΨII反键 原子轨道和分子轨道的能级关系： 3. 原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的条件 (1) 对称性匹配原则 只有具有相同的对称性的原子轨道，才能组成分子轨道 b、d、e符合 a、c不符合 + - 当H 原子和F 原子沿Z轴形成HF分子时， F原子和H原子对称性不一致的轨道是： A) 1s B) 2s C) 2px D) 2pz (2) 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效 的分子轨道 H1S -1312 (KJ/mol) O2P -1314 (KJ/mol) Cl3P -1251 (KJ/mol) 可以 HF分子： H的1s和F的2p轨道能量相近，线性组合 异核 (3) 最大重叠原则 在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠 程度越大，组合成的分子轨道能量降低得 越多，形成的化学键越稳定。 小结： 对称性匹配原则是首要条件，决定能否组成分子轨道；能量近似原理，及最大重叠原则决定组合的效率 S-S原子轨道的组合 　 电子若进入图示中的左边那种分子轨道，对形成分子不利，称反键分子轨道；若进入图示中右边的分子轨道，