第8章电化学分析法导论..docVIP

第8章 电化学分析法导论 (Chapter Introduction to Electrochemical Analysis) （2学时） 教学目的和要求： 1.了解电化学分析法的概念及分类。 2.了解电化学分析中常用的电极和分类。 3.熟悉自发电池和电解池。 4.掌握电极电位的计算方法。 5.了解扩散电位（液接电位和盐桥的作用）。 6.了解电解现象。 7.掌握分解电压、析出电位、过电压过电位的概念。 8.学会析出电位和分解电压的计算。 教学要点和所涵盖的知识点： 电化学分析法的概念及分类；常用的电极和分类，自发电池和电解池；电极电位的计算方法，扩散电位（液接电位和盐桥的作用）；电解现象（分解电压、析出电位、过电压、过电位）。 重点和难点： 电解现象（分解电压、析出电位、过电压、过电位）。 一 定义和内容 （一） 定义 电化学分析法也称为电分析化学，尽管存在不同意见，一些著名学者还是提出了大多数人可接受的定义。50年代，I.M. Kolthoff 提出： Electroanalytical Chemistry as the application of electrochemistry to analytical chemistry。80 年代，由于分析化学的快速发展，电分析化学的内容的扩充和更新，这一定义不能准确适应，J.A.Plambeck 修正了这一定义： Electroanalytical chemistry is that branch of chemical analysis that employs electrochemical methods to obtain information related to the amounts,properties, and environments of chemical species. 在我国早期引用Kolthoff 的定义。80年代后，提出的中文定义为：“依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。” （二）内容 概括为：成分分析和形态分析；动力学和机理分析；表面和界面分析等方面的内容。现有方法约200种。在科学研究、工农业生产，几乎处处都有电分析方法的应用。 （三）按电极反应本质分类（IUPAC 建议方法）。 （1）既无双电层，也无电极反应。 电导法，电导滴定法等。 （2）有双电层无电极反应。 微分电容，非法拉第法等。 （3）有电极反应。 A．电解电流=0 B．电解电流≠0 这类方法,IUPAC建议，划分成三类 （1）施加恒定激发信号， （2）施加可变的大振幅激发信号， （3）施加小振幅度激发信号。 第二节 化学电池 一．原电池 负极 Zn＝Zn2+ ＋ 2e- (发生氧化反应) 正极 Cu2+＋2e-＝Cu （发生还原反应） 总反应 Zn＋Cu2+= Zn2+＋Cu 自发地将化学能转变成电能 两个条件: 1.反应物中的氧化剂和还原剂须分隔开来，不能使其直接接触； 2.电子由还原剂传递给氧化剂要通过溶液之外的导线（外电路） 发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。 电极的正和负是由两电极二者相比较，正者正，负者为负。也就是说，阳极不一定是正极，负极也不一定是阴极。 二、电解池 阴极 Zn 2+＋2e- = Zn 阳极 Cu＝Cu2+＋ 2e- 总反应： Zn 2+＋Cu＝Cu2+＋Zn 将外电源接到Cu— Zn原电池上，如果外电源的电压稍大于Cu－Zn原电池的电动势，且方向相时，则外电路电子流动方向只能按外电源的极性而定。此时，两极的电极反应与原电池的情况恰恰相反。 三. 电池的表示方法原电池 原电池 Zn|ZnSO4(xmol/L) || CuSO4(ymol/L)|Cu 电解池 Cu|CuSO4(ymol/L) || ZnSO4(xmol/L)| Zn 电池电动势 E电池= φ右-φ左 写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、都用单竖线“︱”表示。当两种溶液通过盐桥连接时，已消除液接电位时，则用双竖线“‖”表示。 （3）电解质位于两电极之间。 （4）气体或均相电极反应