第一章绪论201508-合肥工业大学-有机化学.pptVIP

111o 甲醚 键角的大小与成键的中心原子有关。 C H C C H 3 H 3 H 112 。 共价键形成时会放出能量，而共价键断裂时会吸收能量。 键的离解能： 在标况下(101325Pa, 298K), 1mol气态A-B分子完全离解为气态的A、B原子所吸收的能量。 H · + ·H △H = +435kj/mol Cl · + ·Cl △H = +244kj/mol Cl2 H2 3.3 键能 双原子分子：键能等于键的离解能。 C-H键键能： (435+443+443+340)÷4=415kj/mol 多原子分子：共价键的键能为同类键的离解能的平均值。 注意： 离解能指的是离解特定共价键的键能。 键能则指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值。 CH4 CH3 + H D(CH3-H ) = +435kj/mol ·CH3 CH2 + H D(CH2-H ) = +443kj/mol ·CH2 CH + H D(CH -H ) = +443kj/mol ·CH C + H D(C - H ) = +340kj/mol · · · · · · · · · · · · · · · · · 常见共价键的平均键能可查表得到。 共价键的键能越大，共价键越牢固，不易断裂。 电负性： 量度原子对成键电子吸引能力的相对大小。也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度。 3.4、键的极性 成键原子的电负性相差越大，形成的共价键的离子键成分愈高，偶极矩越大。对双原子分子的极性愈大。 以偶极距（μ）表示， 单位：库仑.米（C.m），德拜（D） 1D=3.33564×1030库仑.米 偶极矩(?)是一个向量，有大小和方向性： 当A和B两种原子结合成双原子分子AB时，由于电负性不同，对电子吸引力不同。若A的电负性大，则生成分子是Aδ-Bδ+ ，即A原子带有较多的负电荷，B原子带有较多的正电荷-----A—B是极性的，A—B键产生偶极距。 δ+ δ- μ=1.03D μ=0 μ=0 偶极矩(?)是一个向量，有方向性： 箭头由正端指向负端，即指向电负性大的原子。 常见元素的电负性（鲍林）： F O Cl N Br I S C P H B Si 3.98 3.44 3.16 3.04 2.96 2.66 2.58 2.55 2.19 2.10 2.04 1.90 偶极矩本质： 有机分子中电荷分布状况。 有机分子电子云密度状况。 多原子分子的偶极距是各个键的偶极距的向量和。 存在分子偶极矩，反映了有机分子极性的强弱。对化合物的熔点、沸点和溶解度等物理性质有较大影响。 在有机分子中： 存在化学键的偶极矩，反映共价键的极性大小。键的极性对化学键的反应活性起决定性作用。 4、有机化合物分子间作用 范德华力 偶极力（偶极-偶极作用力）极性-极性分子间 诱导力 极性-极性、非极性分子间 色散力 所有分子间（由于电子运动产生瞬时偶极） 氢键力 性质影响： 有机分子间作用力是影响物理性质的主要因素。对有机分子的化学反应也有一定的影响。 分子形成氢键必备的两个条件: 1. H原子与电负性很大的原子相连，形成裸露的质子； 2. 具有电负性较大、原子半径较小、含孤电子对的原子 (F、O、N) 。 作用本质： 分子间电荷相互作用。 5 有机反应的基本类型 离子型反应： 通过离子型中间体进行的反应。(正碳离子、负碳离子) 异裂：A∶B→A+ + :B- 正 负离子 在酸、碱、极性溶剂中进行。 协同反应： 不生成自由基或离子，键的断裂和生成同时发生。 A：B + C → A … B … C→ A：C + B 游离基反应（自由基反应）： 通过游