核磁共振谱学8(免费阅读).pptVIP

* ? NOE表现为当某些核自旋的平衡状态（或布居）受到改变时，其邻近核的NMR信号就会改变（增强或减弱）。我们用两自旋IS体系能级图来解释。 ? 在通常射频作用下，受激跃迁只有满足?m = ?1的跃迁才是允许的。双量子跃迁（ ?m = ?2）和零量子跃迁（ ?m = 0）在射频作用下是禁阻的，但在偶极自旋算符的作用下上面六个跃迁都是允许的。 aa (****) (**) ab bb () W1S W1S W1I W1I ba (**) W2 W0 W1I，W1S － 单量子跃迁几率 W0 －零量子跃迁几率 W2 － 双量子跃迁几率 I跃迁等于2 7.5 核的Overhauser效应（NOE） ? NOE是体系（某一自旋）释放能量的方式之一，所以它与弛豫过程密切相关，主要来自两个核自旋之间的偶极－偶极相互作用。 ? 饱和S跃迁，即用射频场照射S核，使S跃迁对应的两个能级布居相等。 aa (***) (***) ab bb (*) W1S W1S W1I W1I ba (*) W2 W0 ? S跃迁受到饱和后，交叉弛豫W2和W0成为最有效的弛豫过程。两个弛豫过程彼此竞争。 aa (****) (**) ab bb () W1S W1S W1I W1I ba (**) W2 W0 {S} ? 如果W2是主导弛豫过程，则信号增强。 aa (***) (**) ab