第十二章_化学动力学基础(二)-5.14课题.ppt

第十二章 化学动力学基础(二) §12.1 碰撞理论 §12.5 在溶液中进行反应 一次遭遇（one encounter） 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 §12.7 光化学反应 光化学最基本定律 §12.9 催化反应动力学 * §12.1 碰撞理论 §12.2 过渡态理论 §12.5 在溶液中进行的反应 §12.7 光化学反应 §12.9 催化反应动力学 碰撞理论的内容： （1）发生化学反应的先决条件是反应分子物的碰撞接触，但并非每一次的碰撞都可以导致化学反应的发生； （2）若互碰分子对的平动能不够大，则碰撞后随即分离，不会导致反应的发生； （3）只有那些相对平动能在分子连心线上的分量超过某一临界值(Ec)的分子对，才能把平动能转化为分子内部的能量，使旧键断裂原子间重新组合，这种能导致旧键断裂的碰撞称为有效碰撞。 Ec：碰撞中能发生化学反应的临界能或阈能，是与温度无关的常数。 §12.1 碰撞理论 碰撞理论优点：对Arrhenius公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A 相当于碰撞频率。 缺点： 无法从理论计算反应阈能，必须从实验活化能求得，所以碰撞理论还是半经验的。 过渡态理论又称为活化络合物理论，其内容是： （1）反应物分子变成生成物分子不是简单的碰撞就能完成的,中间一定要