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6.1 人造板及其制品中甲醛释放限量与测定 6.1.1 人造板材及其制品中甲醛的来源 人造板包括胶合板、刨花板和中密度纤维板等,主要用于家具制造、室内装饰和装修。这些人造板材在制作中绝大部分采用脲醛树脂或改性的脲醛胶,在一定条件下这些板材产生甲醛释放,主要有以下3 种方式: (1)制胶时尿素没有和甲醛完全反应,使胶中含有一部分游离甲醛,游离甲醛的浓度高低与所采用的摩尔比和制胶工艺有关; (2)板材热压过程中胶粘剂固化不彻底,胶中一部分不稳定结构,如醚键、经甲基键、亚甲基等,发生分解而放出甲醛; (3)板材在堆放和使用过程中,由于受到外界温度、湿度、水分作用,固化后体型结构发生分解而释放甲醛。 人造板材释放甲醛的过程是一个持续的过程,而且释放量随着季节和气温的变化而变化,将长期影响着室内环境。 6.1.2 人造板及其制品中甲醛释放限量 在我国,根据GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》规定了不同测定方法下人造板材的甲醛释放限量值,见表6-1。 表6-1 人造板及其制品中甲醛释放限量 (1)E1为可直接用于室内的人造板、E2为必须饰面处理后允许可用于室内的人造板; E0为最新国标(GB/T1802-2007) 《浸渍纸层压木质地板》。 (2)仲裁时用气候箱法,又称环境测试舱法。 6.1.3 测定人造板中甲醛的释放量的方法: 穿孔萃取法、干燥器法和气候箱法三种,具体如下。 (1)穿孔萃取法 适用于中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板和定向刨花板等。其原理是,将溶剂甲苯与样板共热,通过液-固萃取使甲醛从板材中溶解出来,然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液-液萃取,再把甲醛转溶于水中。水溶液中甲醛含量用乙酰丙酮比色法测定,结果用100g干的样板中被萃取出的甲醛量(mg)表示。 (2)干燥器法 适用于胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板(大芯板)、饰面人造板等。其原理是,在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,在其上方固定的金属支架上放置样板,释放出的甲醛被蒸馏水吸收后作为样品溶液。用乙酰丙酮比色法测定样品溶液中甲醛浓度(mg/ L) 。 (3)气候箱法 适用于饰面人造板。其原理是,将1m2表面积的样品放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛从样品中释放出来,与箱内空气混合,在规定的试验条件下,舱内甲醛的释放量可以达到平衡。定期抽取箱内空气,将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶,空气中的甲醛全部融入水中;测定吸收液中的甲醛量及抽出的空气体积,计算出每立方米空气中的甲醛量(mg/m3),用甲醛分析仪或其他方法测定舱内甲醛浓度,由舱内甲醛浓度推算出单位面积材料在单位时间内的平衡释放量 mg/(m2·h)。抽气是周期性的,直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止。 ★小型环境测试舱测定人造板甲醛释放量方法简介 小型环境试验舱又称为小型人工气候舱,简称小型舱,是进行建筑及装饰材料卫生学评价的基本设备之一。小型人工气候舱通常是指其体积在几升至几立方米之间的气候舱。体积大于l0m3的气候舱通常被认为是大型舱,而所谓的微型舱,常以毫升计。一般说来微舱的空气流速和气体交换是不能自由调节的。 小型舱是国际上欧美国家测量建材和室内产品排出的有机污染物的推荐设备。与大型舱相比,小型舱价廉,可以同时进行数个舱的操作,仅需少量样品。其缺点是小型舱与真实室内环境有差别,需要将大件样品拆散。样品的代表性不够充分。 用于测试室内建筑材料和消费产品的有机污染物释放率的装置,应该包括以下几个部分:人工气候舱、清洁空气发生系统、监测和控制系统、样品收集和分析系统、标准气发生和校准系统。 ★小型环境试验舱法测定人造板中甲醛释放量的实际操作和计算 开启试验舱,在上述的条件下,平衡2h,用甲醛分析仪测定舱内甲醛本底浓度。然后放入样板,连续监测舱出气口的甲醛浓度。每一次观察板材中甲醛释放量的变化,直到连续4次测量的结果都在均值的士5%范围内,并未显示出上升和下降的趋势,所获得的结果即为甲醛的平衡浓度,如果舱内甲醛浓度一直下降未达稳定,通常细木工板和中密度纤维板测量10d,胶合板和覆盖了涂料的胶合板以及难以确定的其他板材以25d的测量为最后期限。此时的测定结果等同于平衡浓度。舱内空气中甲醛浓度
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