第四章材料化学-无机非金属材料许韵华11.ppt

铁电材料，是指具有铁电效应的一类材料，它是热释电材料的一个分支。铁电材料及其应用研究已成为凝聚态物理、固体电子学领域最热门的研究课题之一。 铁电存储器工作原理 　　当一个电场被加到铁电晶体时，中心原子顺着电场的方向在晶体里移动。当原子移动时，它通过一个能量壁垒，从而引起电荷击穿。内部电路感应到电荷击穿并设置存储器。移去电场后，中心原子保持不动，存储器的状态也得以保存。 　　因此，在一个外加电场下，铁电材料的极化特性会发生改变，当这个电场去掉以后，这个信息仍然能够保存。没有外加电场的情况下，极化特性有两种稳定的状态。图1是一个铁电材料电容的电滞回线，显示了铁电电容在所加不同电场的情况下的不同极性。其中，最重要的两个参数是剩余极化程度Pr，和矫顽场Ec。在没有电场强度的情况下，+／-Pr就表示了“0”、“1”两个状态。为了获得这两个状态，所加电场必须大于+／-Ec，因此，所需要的阈值电压也就确定了。  　　 相比之下，铁电电容的漏电流没有EEPROM、FLASH之类的传统非易失性存储器那么重要，因为FeRAM的信息存储是由极化来实现的，而不是自由电子。 具有钙钛矿型晶格结构的ABO3型三元化合物有： CaTiO3、BaTiO3、PbTiO3、SrTiO3、PbZrO3 、 PbHfO3（铪）、KNbO3、NaNbO3、KTaO3、NaTaO3 等。 具有钙钛矿型结构的晶体材料往往在温度降低到某一临界温度以下便会发生晶型畸变。?? 结构的畸变的结果往往会诱发出自发的偶极矩，此时，晶体成为铁电体。 铁电体是指那些介电常数很大并随外电场而变化的物质，可用来制造体积小而电容大的微型电容器。 BaTiO3在不同温度时晶型结构变化如下： 钛酸钡是一种重要的铁电体，可用来制造非线性元件，介质放大器、电子计算机的记忆元件。?? 钛酸钡还显示显著的压电性能（即在压力作用下发生极化而在材料两端表面间出现电势差），可用来制造声波换能器。 2. 钛铁矿型(TiFeO3型) 在铁钛矿型晶格结构中，两种正离子的半径比较接近，此时，可看成是由两种正离子有规则地、相间地替换α—Al2O3晶体结构中的铝离子而形成的一种晶型。 一般地，当rA＜85pm时，氧负离子便单独进行密堆形成密集六方晶格结构，A、B离子规则交替占据2/3氧八面体间隙，而让1/3氧八面体间隙空着。 具有钛铁矿型晶格结构的化合物有：FeTiO3、LiNbO3、LiTaO3。?? LiNbO3和LiTaO3是电光、声光材料。 FeTiO3、LiNbO3两种化合物与α－Al2O3在结构上的异同。 3. 方解石型和文石型 ABO3型化合物以方解石或文石型晶格结构存在。 ??二价金属离子的碳酸盐，如CaCO3（方解石）、MgCO3（菱煤矿）、ZnCO3（菱锌矿）、FeCO3（菱铁矿）、MnCO3（菱锰矿）等都属于方解石型化合物。其结构可看成是金属离子和碳酸根离子分别代替NaCl型晶格结构中的钠离子和氯离子，然后再沿体对角线[111]方向收缩畸变，属菱形晶系。 如果上述畸变不是发生在体对角线[111]方向上，而是在两个轴向上发生伸缩程度不同的畸变，则形成文石型，属正交晶系。 方解石结构 二、AB2O4型 1.尖晶石型（MgAl2O4） 属立方晶系，面心立方点阵。 晶胞常数a=808pm 每个晶胞含有8个MgAl2O4分子，合8个Mg2+（A）、16个Al 3+（B）和32个O2-（O），合56个离子。 尖晶石的单位晶胞 8个镁离子（a）占据1/8氧离子四面体间隙；16个铝离子（b）占据1/2氧离子八面体间隙。余下的四面体间隙和八面体间隙都是空着的，所以晶体内空隙仍然很多。 四面体间隙（共64个）八面体间隙（共32个） 具有尖晶石型晶格结构的AB2O4型三元化合物多达一百多种： A可以是Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Zn2+、Cd2+、Ni2+等二价金属离子?? B可以是Al3+、Cr3+、Ga3+、Fe3+、Co3+等三价金属离子 正离子总价数为8 属于尖晶石型结构的化合物还有γ—Al2O3和γ—Fe2O3，它们是缺金属离子的尖晶石。 无色的尖晶石很少见，通常呈某种颜色，如含Cr3+时呈红色，含有Fe3+时呈绿色，同时含有Fe2+和Fe3+时则呈褐黑色。?? 尖晶石有玻璃光泽，透明色美的尖晶石可作宝石，尖晶石莫氏硬度为8，也可作磨料。?? γ—Al2O3是一种多孔性材料（活性氧化铝），有极高的活性，常用作吸收剂、催化剂载体和干燥剂。其干燥能力不低于P2O5。?? γ—Fe2O3具有很高的催化活性。 2. 反尖晶石型（AB2O4） A、B占据的间隙位置正好与尖晶石的情况相反，即A占据八面体间隙位置，B占据四面体间隙位置。 最典型的反尖晶石型化合物是磁性